司机在发生交通事故后，一般不能同时向雇主和对方要求双重赔偿，但具体情况需根据事故责任划分和保险情况来综合判断。以下是从不同角度进行的分析：
一、雇主责任与交通事故赔偿
雇主责任：
- 如果司机是在执行雇主指派的工作任务时发生交通事故，且司机本身无重大过失或故意行为，那么根据《民法典》中关于雇主责任的规定，雇主可能需要承担相应的赔偿责任。
- 这种责任通常限于司机因执行工作任务而造成的第三方损害，且雇主在承担责任后，有权向有过错的司机追偿（如果司机存在过错）。
雇主赔偿范围：
- 雇主赔偿的范围一般限于因交通事故造成的直接经济损失，如医疗费、误工费、财产损失等。
- 雇主通常不会为司机的个人行为（如非执行工作任务时的交通事故）或故意行为承担责任。
二、对方责任与交通事故赔偿
对方责任：
- 如果交通事故是由对方造成的，那么对方应根据其过错程度承担相应的赔偿责任。
- 这种责任是独立的，与雇主责任不重叠。
对方赔偿范围：
- 对方赔偿的范围包括因交通事故造成的所有合理损失，如医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金、财产损失等。
- 如果对方购买了交强险或商业险，那么保险公司将在保险范围内承担赔偿责任。
三、双重赔偿的可能性与限制
双重赔偿的不可行性：
- 在大多数情况下，司机不能同时向雇主和对方要求双重赔偿。因为交通事故的赔偿是基于过错原则的，即谁有过错谁承担责任。
- 如果司机已经从雇主或对方那里获得了赔偿，那么通常不能再从另一方那里获得重复赔偿。
特殊情况下的考虑：
- 如果雇主和对方在交通事故中都有过错，且他们的过错行为共同导致了事故的发生，那么司机可能可以根据各自的过错程度向他们分别要求赔偿。但这种情况下，赔偿总额通常不会超过司机因事故而遭受的实际损失。
- 另外，如果司机购买了个人意外险或其他相关保险，那么在符合保险条款的情况下，司机可能可以从保险公司那里获得额外的赔偿。但这并不构成对雇主或对方的双重赔偿。
四、法律建议
及时报警并保留证据：
- 发生交通事故后，司机应及时报警并保留相关证据，如事故现场照片、视频、证人证言等。这些证据将有助于确定事故责任和赔偿范围。
咨询专业律师：
- 如果司机对交通事故的赔偿问题有疑问或需要进一步的法律帮助，建议咨询专业律师。律师可以根据具体情况提供法律意见和帮助司机维护自己的合法权益。不过，现在你就可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议。
了解保险条款：
- 司机应了解自己购买的保险条款和保险范围，以便在需要时及时向保险公司提出索赔申请。
综上所述，司机在发生交通事故后一般不能同时向雇主和对方要求双重赔偿。但具体情况需根据事故责任划分和保险情况来综合判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。