结论前置：在上班途中发生交通事故且对方全责的情况下，员工在一定条件下可以同时主张工伤保险待遇和交通事故侵权赔偿，但需注意避免重复赔偿同一损失项目。
一、可以主张双重赔偿的情形
工伤保险待遇与交通事故侵权赔偿并行：
- 根据《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》第三条，以及《工伤保险条例》的相关规定，劳动者因工伤事故遭受人身损害，若该事故由第三方（即非用人单位）造成，劳动者可同时向用人单位主张工伤保险待遇和向第三方侵权人主张民事赔偿。
- 具体赔偿项目：
- 医疗费：若工伤保险未全额覆盖实际支出，差额部分可向肇事方索赔。但需注意，医疗费用原则上不得重复报销，即若已从一方获得全额赔偿，则不得再向另一方主张。
- 误工费/停工留薪期工资：工伤期间原工资福利待遇由单位支付，同时可要求肇事方赔偿因误工减少的收入（需证明存在额外损失）。实践中，这两者一般不重复赔偿，劳动者需选择其中一项主张权利。
- 残疾赔偿金与一次性伤残补助金：前者基于侵权责任法，后者依据工伤保险条例，二者性质不同可兼得。例如，职工因交通事故致残，既可获工伤赔偿的一次性伤残补助金，也可要求交通事故的残疾赔偿金。
- 精神损害抚慰金：仅适用于侵权赔偿，工伤赔偿中无此项目。
具体赔偿项目的处理原则：
- 医疗费用：以实际发生额为限，不得重复报销。
- 护理费/住院伙食补助费：按实际支出分别计算，不叠加。
- 交通费/辅助器具费：凭票据据实主张。
二、无法获得双重赔偿的情形
- 重复赔偿项目：如已获工伤保险基金支付的医疗费、误工费（或停工留薪期工资）、护理费等，不能再向肇事方主张该部分费用。
- 非法定双重赔偿范围：营养费等非必要支出需根据实际损失证据主张，且不得超出合理限度。
三、操作建议
及时申报工伤：
- 劳动者应尽快向用人单位报告事故情况，并保留事故认定书、医疗记录等材料，以便后续申请工伤认定和赔偿。
区分赔偿主体：
- 明确工伤保险经办机构与肇事方的责任边界。工伤保险主要负责支付与工伤相关的待遇，而肇事方则需根据其过错程度承担相应的民事赔偿责任。
法律救济途径：
- 若与用人单位或肇事方就赔偿事宜协商不成，劳动者可通过劳动仲裁或民事诉讼等法律途径维护自己的合法权益。
四、特别注意事项
- 上下班途中的合理性：事故必须发生在合理的上下班途中，包括正常上下班、加班加点以及合理路线的顺路行为（如下班后买菜回家）。
- 事故责任：职工在交通事故中不承担主要责任，需有交通管理部门出具的交通事故责任认定书为证。
- 赔偿顺序：建议先向交通事故的侵权人及保险公司主张赔偿，获得民事赔偿后，再申请工伤认定和赔偿。这样可确保工伤赔偿中与民事赔偿不重复的部分得到依法支付。
总结与建议：在上班途中发生交通事故且对方全责的情况下，劳动者应了解自己的权益，根据法律规定合理主张赔偿。建议劳动者在处理过程中保留好相关证据材料，如交通事故责任认定书、医疗记录、费用票据等，以便在赔偿过程中使用。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。