员工提交离职报告后，通常不能马上走，但存在例外情况。以下是对此问题的详细分析：

一、一般规定与预告解除权

1. 试用期离职：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。这意味着，即使在试用期，员工也需要至少提前三天告知单位离职意向，三日期满后，无论用人单位是否批准，劳动者都可以离职。

2. 正式员工离职：

   • 同样依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，正式员工需要提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这三十日是用人单位的合理准备期，用于安排工作交接等事宜。在此期间，员工仍需按用人单位要求正常履行工作职责。

二、特殊情况下的即时解除权

在某些特殊情况下，员工有权即时解除劳动合同，无需提前通知用人单位。这些情况主要包括：

• 用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件；
• 用人单位未及时足额支付劳动报酬；
• 用人单位未依法为员工缴纳社会保险费；
• 用人单位的规章制度违反法律法规，损害员工权益；
• 用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫员工劳动；
• 用人单位违章指挥、强令冒险作业危及员工人身安全。

在这些情形下，员工可以立即解除劳动合同，并有权要求用人单位支付相应的经济补偿。

三、双方协商一致的情况

• 如果员工与用人单位就离职时间等事宜达成一致意见，双方可以签订书面协议或通过明确的口头约定来安排员工立刻离职。这种协商一致体现了当事人的意思自治，法律对此予以尊重。

四、法律建议与风险提示

1. 遵守法律规定：员工在提出离职申请时，应认真了解相关法律法规，确保自己的离职行为合法合规。擅自离职可能面临违约责任和赔偿责任等法律风险。

2. 办理离职手续：无论员工何时离职，都应严格按照法律法规的要求办理离职手续，包括结算工资、支付经济补偿（如有）、归还公司财物、结清相关费用等，确保离职过程的合法性和公平性。

3. 维护职业形象：遵守离职程序体现职业素养，有助于维护个人职场声誉，为未来职业发展积累人脉资源。

4. 协商与沟通：如果员工有紧急离职需求，如遇家庭变故等不可抗力因素，可与单位协商缩短通知期，但需取得书面同意以避免法律风险。

总结来看，员工提交离职报告后能否马上走，需根据具体情况和法律规定来判断。在任何情况下，都应遵守相关法律法规，确保离职过程的合法性和员工的合法权益。如果你有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，可以直接向我咨询。