结论：签劳务合同30天当天辞职，公司扣培训费和材料费是否合法，需分情况讨论。若存在服务期协议且违反约定，则扣费可能合法；若无此类协议或未违反约定，则扣费不合法。
分析：
存在服务期协议且违反约定的情况：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十二条，若用人单位为劳动者提供了专项培训费用，并进行了专业技术培训，双方可以订立协议约定服务期。
- 若劳动者违反了服务期约定，应当按照约定向用人单位支付违约金，且违约金的数额不得超过用人单位提供的培训费用。同时，用人单位要求劳动者支付的违约金不得超过服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用。
- 在此情况下，如果劳动者在签劳务合同30天当天辞职，且违反了服务期约定，那么公司扣除一定的培训费（不超过法定限额）可能是合法的。但材料费通常不属于专项培训费用，除非能证明材料费是培训的必要组成部分且已明确包含在服务期协议中。
不存在服务期协议或未违反约定的情况：
- 若双方未签订服务期协议，或劳动者未违反服务期约定，则用人单位不得与劳动者约定由劳动者承担违约金或培训费。
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十条，用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。
- 在此情况下，公司扣除培训费和材料费是不合法的。劳动者有权要求公司结清工资并办理离职手续，若公司拒绝，劳动者可以向劳动行政部门举报或依法向当地人民法院申请支付令。
建议：
- 对于劳动者：在签订劳务合同时，应仔细阅读合同条款，特别是关于服务期、培训费和违约金的约定。若对合同内容有疑问，应及时向公司或专业律师咨询。在辞职时，应遵守合同约定，避免违反服务期等条款，以免承担不必要的法律责任。
- 对于用人单位：在提供专项培训并约定服务期时，应确保合同条款明确、合法，并保留好相关培训费用的凭证。在劳动者辞职时，应按照合同约定和法律规定处理培训费和违约金问题，避免侵犯劳动者的合法权益。
后续行动：
- 若您遇到此类问题，建议首先与公司协商解决。若协商无果，您可以向当地的劳动行政部门举报或依法向人民法院提起诉讼。
- 在处理此类纠纷时，务必保留好相关证据，如劳务合同、培训费用凭证、辞职通知等，以便在需要时提供证明。
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