针对您提出的“劳动合同约定了每月发薪日，离职时是否可以要求立即结清”这一问题，以下是我的详细解答：
从法律层面来看：
根据《工资支付暂行规定》第九条，当劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止合同时一次性付清劳动者工资。这意味着，从法律角度出发，您在离职时有权要求公司立即结清工资，不受劳动合同中约定的每月发薪日的限制。
然而，在实际操作中：
公司规定与政策：
- 尽管法律有明确规定，但许多公司会在劳动合同或规章制度中明确工资结算的时间和流程。如果这些规定不违反法律法规的强制性规定，并且您在入职时已知晓并同意，那么公司可能会按照这些规定进行工资结算。例如，有些公司规定员工离职后在次月工资发放日统一结算工资。
工作交接情况：
- 离职时，您需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，公司可能会要求您在完成交接后再进行工资结算。这是因为公司需要确认您是否完成了所有的工作交接任务，包括相关的财务账目核对等。
公司财务流程：
- 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使您主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。
针对您的具体情况，我建议您：
提前了解公司政策：
- 在离职前，您可以查阅劳动合同或公司规章制度，了解关于工资结算的具体规定。这样，您就能对工资结算的时间和流程有一个清晰的预期。
与公司协商：
- 如果您希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通。说明法律规定和您的诉求，争取协商解决。在协商过程中，保持冷静和理性，尊重公司的规定和流程，同时表达您的合理需求。
了解并维护自己的权益：
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，您可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保您的合法权益得到保障。如果投诉仍无法解决问题，您还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。
综上所述，虽然从法律上讲您有权要求离职当天结清工资，但在实际操作中还需要考虑公司的具体规定和实际情况。建议您在离职前充分了解公司的相关政策，并与公司相关部门或负责人进行沟通，以确保自己的权益得到妥善保障。如果遇到问题，可以通过协商、投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。