结论：离职后，劳动者有权要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资，但具体能否立刻结清需结合法律规定、企业实际情况及双方协商结果来判断。
法律依据与原则
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是劳动者离职时要求工资结清的主要法律依据，确保了劳动者在离职后能够及时获得应得的劳动报酬。
不同离职情形下的工资结清规定
与单位协商一致解除劳动合同：
- 在此情况下，劳动者与用人单位可以就工资结算时间进行协商。若双方达成一致，用人单位应按照约定时间支付工资，包括立刻结清的可能性。这种协商一致的方式既符合法律规定，也体现了双方的意思自治。
劳动者提前通知解除劳动合同：
- 正式员工：需提前三十日以书面形式通知用人单位。在此通知期内，劳动者正常工作并按正常工资支付周期获得工资。劳动合同解除时，劳动者有权要求立刻结清工资，但用人单位可能因财务流程等原因无法立即支付，此时应在一个合理期限内支付。
- 试用期员工：需提前三日通知用人单位。劳动合同解除时，同样有权要求用人单位立刻结清工资，但同样可能受到用人单位财务流程等因素的限制。
用人单位存在过错，劳动者被迫解除劳动合同：
- 当用人单位存在如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等过错时，劳动者不仅可以解除劳动合同并要求立刻结清工资，还有权根据《劳动合同法》要求经济补偿。这种情况下，劳动者的权益受到法律特别保护。
实践中的操作与建议
公司财务制度与实际操作：
- 虽然法律规定了应即时结清工资，但实践中部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清。大部分公司会在员工离职后的一个工资发放周期内结清。这种情况下，劳动者应了解公司的财务制度，并在离职时与用人单位明确工资支付时间。
友好协商：
- 如遇未即时结清情况，劳动者首先应与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。协商是解决纠纷的有效方式，可以避免不必要的法律程序。
法律维权：
- 若协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过申请劳动仲裁乃至提起诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。劳动监察部门有权责令用人单位限期支付，逾期不支付的还需加付赔偿金。
劳动者注意事项
- 离职前应确保完成工作交接手续，并避免给用人单位造成经济损失等扣减工资的合法理由。
- 在主张权益时，应了解并依据所在地的法律法规，通过合法途径进行。例如，收集能证明自己工作时间、工作量以及工资标准等方面的证据，如考勤记录、工作成果、工资条等。
总结
离职后，劳动者有权要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资。然而，具体能否立刻结清需结合法律规定、企业实际情况及双方协商结果来判断。在任何情况下，用人单位都有义务确保及时足额支付离职员工的工资，而劳动者也应通过合法途径来维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。