已经辞职但工资还没有发放，签协议再发，这样的协议是有法律效力的。下面我详细为你解释一下：

1. 协议的法律效力：

   • 离职协议若符合法律规定的生效条件，即便没发工资也是有效的。这些条件包括双方真实意愿的表达，且不违反法律法规的强制性规定。
   • 协议的成立和生效一般不受是否支付款项的影响。即使工资尚未发放，只要协议内容合法、双方自愿签订，且双方具有相应的民事行为能力，该协议就具有法律效力。

2. 劳动者的权益：

   • 如果协议中约定了工资支付时间，但单位未按时支付，劳动者有权依法维权。你可以向劳动监察部门投诉，或者申请劳动仲裁，要求单位支付拖欠的工资。
   • 若因单位未按时支付工资导致劳动者遭受损失，劳动者还有权主张逾期支付的赔偿。

3. 实际案例：

   • 以小朱的案例为例，他与公司签订了离职协议，并明确约定了工资支付时间。然而公司并未按时支付，小朱因此与公司产生争议。在这种情况下，小朱有权要求公司继续履行协议，支付拖欠的工资，并可以依法追究公司的违约责任。

综上所述，已经辞职但工资还没有发放时签订的协议是具有法律效力的。如果单位未按照协议约定支付工资，你可以依法维护自己的权益。如果你在这个过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。