针对您提出的“劳动者试用期不合格与单位协商一致签署离职协议无异议后又申请仲裁”的问题，以下是我的详细解答：

核心结论：劳动者在试用期不合格与单位协商一致签署离职协议后，一般情况下，该协议具有法律效力，劳动者再申请仲裁可能会面临一定的法律风险。但如存在协议无效或可撤销的情形，劳动者仍有权申请仲裁。

分析说明：

1. 协议的法律效力：

   • 劳动者与用人单位在试用期不合格的情况下，经协商一致签署的离职协议，通常被视为双方对劳动关系解除及相关事宜达成的合意。
   • 若该协议内容不违反法律法规的强制性规定，且不存在欺诈、胁迫等导致协议无效的情形，那么该协议对双方均具有法律约束力。

2. 协议无效或可撤销的情形：

   • 如协议内容存在违反法律法规强制性规定的情况，如剥夺了劳动者的合法权益，那么该协议可能被视为无效。
   • 如协议是在欺诈、胁迫等不正当手段下签订的，劳动者有权主张协议可撤销。
   • 如协议显失公平，即协议内容对劳动者极为不利，明显违背了公平原则，劳动者也有权主张协议可撤销。

3. 申请仲裁的合法性：

   • 在协议有效且不存在无效或可撤销情形的情况下，劳动者再申请仲裁，可能会因违反协议约定而面临败诉风险。
   • 但如存在上述协议无效或可撤销的情形，劳动者仍有权依法申请仲裁，以维护自己的合法权益。

4. 建议与提醒：

   • 在签署离职协议前，劳动者应仔细审查协议内容，确保自己的合法权益不受侵害。
   • 如认为协议内容存在不公平、不合法之处，应及时咨询专业律师，以获取法律帮助。
   • 在申请仲裁前，劳动者应充分评估自己的仲裁请求是否合法、有据，以避免不必要的法律风险。

综上所述，劳动者在试用期不合格与单位协商一致签署离职协议后，再申请仲裁需谨慎。如协议有效且不存在无效或可撤销情形，劳动者应遵守协议约定；如存在协议无效或可撤销的情形，劳动者则有权依法申请仲裁。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。