复印店的员工与复印店之间构成劳动关系。
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定,劳动关系是指用人单位与劳动者之间,依法所确立的劳动过程中的权利义务关系。在复印店工作的员工,如果与复印店签订了劳动合同,或者虽然未签订劳动合同但实际上接受复印店的管理、指挥或监督,从事复印店安排的有报酬的劳动,且提供的劳动是复印店业务的组成部分,那么这些员工与复印店之间就构成了劳动关系。
具体来说,判断复印店员工是否构成劳动关系,可以从以下几个方面进行考量:
综上所述,复印店的员工与复印店之间,只要满足上述条件之一或多项,就构成了劳动关系。如果员工在劳动过程中发生争议,可以依法向劳动争议仲裁委员会申请仲裁,维护自己的合法权益。