单位若要证明职工不是在上班途中，可从以下几个方面进行举证：

1. 上班路线及时间安排：

   • 单位应首先明确职工日常的上班路线及时间安排，这可以通过考勤记录、工作安排等相关资料来确定。
   • 若职工此次出行与日常上班路线及时间明显不符，可作为证明其不是上班途中的重要依据。

2. 监控录像：

   • 查看事发时的相关监控录像，如单位周边或沿途的摄像头记录。
   • 若监控显示职工在事发时并未前往工作地点，或行走路线与常规上班路线不一致，这能有力地支持单位的主张。

3. 职工行为调查：

   • 调查职工在事发前的行为举止，例如是否有请假记录、外出办事等合理事由。
   • 若职工有请假记录或明确的外出办事任务，且这些记录能与此次出行情况相印证，也可帮助单位证明职工并非在上班途中。

4. 其他证据：

   • 如有可能，单位还可以收集其他相关证据，如职工的通话记录、出行记录等，以进一步佐证职工并非在上班途中。

综上所述，单位若需证明职工不是在上班途中，应综合运用上述多种方法，形成完整、有力的证据链。同时，在收集和使用证据时，应确保证据的合法性、真实性和关联性，以避免侵犯职工合法权益或引发不必要的法律纠纷。