用人单位在员工辞职时，无权拒绝给予职称材料。以下是对此问题的详细分析：

1. 职称材料的归属：

   • 职称材料通常属于员工的个人档案材料，是员工在职期间获得的职业荣誉和资格的证明。
   • 这些材料对于员工的职业发展具有重要意义，员工有权在离职时获取自己的职称材料。

2. 用人单位的义务：

   • 用人单位在员工离职时，有义务按照相关规定和程序，将员工的职称材料等个人档案材料移交给员工或员工指定的接收单位。
   • 如果用人单位拒绝给予职称材料，可能构成对员工合法权益的侵犯。

3. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，用人单位应当保障员工的合法权益，包括离职时获取个人档案材料的权利。
   • 如果用人单位违反相关规定，员工可以向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁，维护自己的合法权益。

4. 实际操作建议：

   • 如果用人单位在员工辞职时拒绝给予职称材料，员工可以先与用人单位进行沟通协商，要求用人单位履行相关义务。
   • 如果沟通无果，员工可以向当地劳动监察部门投诉，寻求法律援助和维权支持。
   • 在必要时，员工还可以提起劳动仲裁或诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。

综上所述，用人单位在员工辞职时无权拒绝给予职称材料，这是员工的合法权益。如果用人单位违反相关规定，员工可以采取相应的法律措施维护自己的权益。