关于“离职不签劳动合同”的问题，以下是我的详细解答：
结论：离职时未签订劳动合同，劳动者可依法维权，要求用人单位支付双倍工资差额，并可主张其他相关权益。
详细解答：
确认劳动关系：
- 劳动者需通过工资支付记录、工作证、考勤记录等证据，证明与用人单位存在事实劳动关系。
双倍工资差额：
- 根据《劳动合同法》规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。起算时间为用工之日起满一个月的次日，截止时间为补订书面劳动合同的前一日，或劳动关系终止之日（以较早者为准），最长不超过十一个月。
其他权益主张：
- 若用人单位存在拖欠工资、未依法缴纳社会保险费等违法行为，劳动者在离职时可一并主张经济补偿。
- 若因用人单位未出具离职证明导致劳动者无法顺利入职新单位，劳动者可要求用人单位赔偿因此遭受的损失。
维权途径：
- 劳动者可与用人单位协商，要求其依法支付双倍工资差额及其他相关权益。
- 协商不成时，劳动者可向劳动监察部门投诉，或向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 仲裁裁决后，若双方对结果不服，还可在规定期限内向法院提起诉讼。
注意事项：
- 劳动者在维权过程中，应确保所提交的证据真实、有效，能够充分证明自己的主张。
- 劳动者应注意仲裁时效，一般为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。
- 劳动者在离职时，应妥善保留与用人单位相关的所有证据，以备后续维权之需。
综上所述，离职时未签订劳动合同，劳动者可依法维权，要求用人单位支付双倍工资差额，并可主张其他相关权益。在维权过程中，劳动者应确保证据充分、有效，并注意仲裁时效等相关法律规定。