员工未经用人单位同意开私车办理公事发生事故，一般不能认定为工伤。下面我为您详细解释：

工伤认定的基本条件

首先，我们需要明确工伤认定的基本条件。一般来说，员工因工作原因，在工作时间和工作场所内，或因履行工作职责发生事故，才有可能被认定为工伤。这里的关键是“因工作原因”和“在工作时间和工作场所内”或“因履行工作职责”。

私车公用与工伤认定的关系

1. 经单位指派的情况：

   • 如果员工是受单位指派，开自己的车外出办理公事，途中不幸发生交通事故，且经认定本人并非主要责任，这种情况下是可以申请工伤认定的。

2. 未经单位同意的情况：

   • 但是，如果员工未经单位同意，私自开自己的车去办理公事（甚至可能是私事），期间发生了事故，那么一般就不能认定为工伤。因为这种情况下，员工的行为并未得到单位的授权或认可，不符合“因工作原因”这一基本条件。

工伤认定的程序

无论哪种情况，工伤认定都需要经过一定的程序。用人单位或员工要在规定时间内，向社保行政部门提出工伤认定申请，并提交与事故相关的材料。社保行政部门会对提交的材料进行调查核实，最终确定该事故是否属于工伤。

法律依据

根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤认定需要满足一定的条件，其中包括员工因工作原因受到伤害。而员工未经单位同意开私车办理公事发生事故，通常不符合这一条件。

结论与建议

综上所述，员工未经用人单位同意开私车办理公事发生事故，一般不能认定为工伤。因此，我建议员工在办理公事时，应事先获得单位的同意，并尽量使用单位提供的交通工具或按照单位的规定行事。同时，单位也应加强对员工用车的管理，避免类似情况的发生。如果您在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。