工作中员工开私家车操作不当发生单方面事故，一般不算工伤，但存在例外情形。以下是对此问题的详细分析：

一、一般情况下的工伤认定标准

根据《工伤保险条例》第十四条的规定，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。然而，这一条款主要针对的是在工作场所内因工作原因直接导致的伤害。对于员工开私家车在上下班途中或工作期间因操作不当发生的单方面事故，并不直接符合这一条款的描述。

二、上下班途中的工伤认定

1. 非本人主要责任的交通事故：根据《工伤保险条例》第十四条第（六）项，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。但在此案例中，事故是员工操作不当导致的单方面事故，即员工本人承担主要责任，因此不符合这一条款的认定标准。

2. 工作相关性的考量：即使事故发生在上下班途中，如果事故与工作无直接关联（如员工私自改变路线、非工作原因导致的延误等），也可能不被认定为工伤。在此案例中，员工开私家车操作不当，更倾向于被视为个人行为，而非工作行为。

三、例外情形：因工外出期间的工伤认定

虽然一般情况下的上下班途中或工作期间因操作不当导致的单方面事故不被认定为工伤，但存在例外情形。根据《工伤保险条例》第十四条第（五）项，职工因工外出期间，由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明的，应当认定为工伤。

• 因工外出：如果员工是在执行工作任务的过程中，如外出办公、送货等，因工作需要驾驶私家车，并在此过程中发生操作不当导致的单方面事故，那么该事故可能与工作有关。
• 工作原因：关键在于事故是否由于工作原因导致。如果事故确实与工作紧密相关，如因紧急任务导致的超速、疲劳驾驶等，且员工能够证明这一点，那么有可能被认定为工伤。但这种情况下的认定将非常严格，需要充分的证据支持。

四、法律建议

1. 收集证据：如果员工认为自己的事故可能与工作有关，应尽快收集相关证据，如工作任务单、出行记录、事故现场照片等，以证明事故与工作之间的关联性。
2. 及时申报：无论事故是否被认定为工伤，员工都应及时向用人单位报告，并按照用人单位的流程申报工伤。如果用人单位未在规定时间内申报，员工或其近亲属也可以在一年内直接向社会保险行政部门提出工伤认定申请。
3. 咨询专业律师：由于工伤认定涉及复杂的法律问题和证据收集，建议员工在申报工伤前咨询专业律师，以获取更准确的法律意见和指导。

如有进一步的法律问题或需要具体的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据您的具体情况，提供更详细、更专业的法律建议。