关于快递员未签劳动合同申请仲裁双倍工资的问题，以下是我的详细解答：

首先，结论是否能申请双倍工资需视具体情况而定。

1. 用工协议与劳动合同的关系：

   • 如果快递员与快递公司之间虽然未签订名为“劳动合同”的文件，但签订了其他如“用工协议”等文件，且该协议中载明了用人单位名称、住所、法定代表人，劳动者姓名、住址、居民身份证号码，用工期限，工作内容和工作地点，试用期，劳动报酬，违约责任等必备条款，那么该协议实质上可视为劳动合同。在这种情况下，快递员申请双倍工资的要求可能不会被支持。

2. 未签劳动合同的双倍工资申请条件：

   • 如果快递员与快递公司之间确实未签订任何形式的劳动合同或用工协议，且快递员能提供充分的证据证明与快递公司存在劳动关系（如工资单据、工作证件、考勤记录等），那么快递员有权根据《劳动合同法》第八十二条的规定，申请未签订劳动合同期间的双倍工资。

3. 申请仲裁的流程：

   • 快递员需要向所在地的劳动争议仲裁机构递交书面的仲裁申请书，详细陈述申诉请求、相关事实以及理由依据。
   • 仲裁机构会受理并安排开庭事宜，快递员需要在仲裁过程中提供充分的证据来支持自己的主张。
   • 如果对仲裁裁决结果不满意，快递员还可以在法律规定的时限内向法院提起诉讼。

4. 未签劳动合同双倍工资的诉讼时效：

   • 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条的规定，未签署书面劳动合同情况下请求支付两倍工资的维权追诉期限为一年内。因此，快递员需要在劳动关系终止之日起一年内提出仲裁申请。

综上所述，快递员未签劳动合同申请仲裁双倍工资的问题需要根据具体情况来判断。如果快递员与快递公司之间签订了实质内容为劳动合同的用工协议，那么申请双倍工资的要求可能不会被支持。如果确实未签订任何形式的劳动合同或用工协议，且快递员能提供充分的证据证明与快递公司存在劳动关系，那么快递员有权申请双倍工资。在申请仲裁时，快递员需要遵循相应的流程和时效规定。