当用人单位未为劳动者上保险，且劳动者发生工伤时，赔偿问题需根据是否能证明劳动关系来分别处理。以下为您提供清晰、详细、有深度的解答：

一、能证明劳动关系的情况

1. 申请工伤认定

   • 时间要求：事故伤害发生后30日内，由用人单位向社会保险行政部门申请工伤认定。若用人单位未按时申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内直接申请。
   • 所需材料：包括工伤认定申请表、劳动关系证明材料（如劳动合同、工资发放记录等）、医疗机构出具的受伤诊断证明书或职业病诊断证明书。

2. 劳动能力鉴定

   • 伤情稳定后，若存在残疾或影响劳动能力，应向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出劳动能力鉴定申请，确定伤残等级。

3. 赔偿主张

   • 完成工伤认定和劳动能力鉴定后，根据鉴定结果，劳动者可向用人单位主张赔偿，包括医疗费用、停工留薪期工资、伤残待遇等。
   • 若用人单位拒绝赔偿或双方无法达成一致，劳动者可通过劳动仲裁或诉讼途径解决争议。

4. 赔偿项目与标准

   • 医疗费用：包括治疗工伤所需的挂号费、医疗费、药费、住院费等。
   • 停工留薪期工资：原工资福利待遇不变，由用人单位按月支付，期限一般不超过12个月。
   • 伤残待遇：根据伤残等级，劳动者可享受一次性伤残补助金、伤残津贴等。

二、不能证明劳动关系的情况

若无法证明劳动关系，则无法申请工伤认定及相关工伤待遇。此时，劳动者可以选择向法院起诉，按照雇佣关系人身损害赔偿的相关规定进行索赔。赔偿项目可能包括医药费、误工费、护理费、伤残赔偿金、住院伙食补助费、交通费、食宿费、康复治疗费等。

三、法律依据与建议

• 法律依据：根据《中华人民共和国社会保险法》第四十一条，未依法缴纳工伤保险费的用人单位应承担工伤待遇的相关赔偿责任。
• 专业咨询：在处理此类问题时，建议劳动者咨询专业律师或相关机构，以获取更准确的指导和帮助。
• 了解自己的权益：劳动者应充分了解自己的权益，并在必要时寻求法律援助来维护自己的合法权益。

综上所述，无论是否能证明劳动关系，劳动者在发生工伤时都有权获得相应的赔偿。只是赔偿的途径和具体方式会有所不同。因此，建议劳动者在遭遇工伤时，及时咨询专业律师或相关机构，并保留好相关证据材料，以确保自己的权益得到最大程度的保障。