结论：员工离职当天要求结清工资，从法律层面讲是有合理依据的，但具体能否实现需考虑公司规定、工作交接情况及公司财务流程等多种因素。

法律依据与原则

根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是员工要求离职当天结清工资的主要法律依据，确立了离职当天结清工资的法律基础。

实际执行情况与分析

1. 公司规定与政策：

   • 如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了工资结算的时间，并且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。例如，有些公司规定员工离职后在次月工资发放日统一结算工资，这种约定在合法的前提下是有效的。但需注意，若公司规定与法律相冲突，则应以法律为准。

2. 工作交接情况：

   • 员工主动离职时需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，可能会影响工资的当天结清。因为公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务，包括相关的财务账目核对等。特别是销售人员离职时，可能需要核对客户账款、收回销售合同等，这些工作的完成情况会直接影响工资的即时结算。

3. 公司财务流程：

   • 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使员工主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。这种情况下，员工需要了解并遵守公司的财务流程，但公司也应尽量在合理时间内支付工资。

权益维护与解决途径

1. 提前了解公司政策：

   • 建议员工在离职前提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定，以便做好相应的准备。这有助于员工在离职时明确自己的权益和公司的义务。

2. 与公司协商：

   • 如果员工希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通，说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。通过友好协商，双方可能达成一致，实现离职当天结清工资。

3. 向劳动监察部门投诉：

   • 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，员工可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保员工的合法权益得到保障。投诉时，员工应提供相关证据，如劳动合同、工资条等，以支持自己的诉求。

4. 申请劳动仲裁：

   • 如果投诉仍无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。劳动仲裁是维护员工权益的最后一道法律屏障，员工应积极利用这一途径来维护自己的合法权益。

特殊情况下的处理

• 协商一致解除或用人单位有过错：若劳动者与用人单位协商一致解除劳动合同，或用人单位存在法定过错导致劳动者解除劳动合同，用人单位应在解除劳动合同时一次性付清工资。这种情况下，员工有权要求离职当天结清工资。

• 存在争议时：若双方对工资数额、加班情况、经济赔偿或罚款等事项存在争议，需时间核实和协商，因此工资可能无法在离职当天结清。此时，员工应与公司积极沟通，寻求合理解决方案，必要时可寻求法律援助。

总结：离职当天要求结清工资在法律上是有合理依据的，但具体能否实现需考虑多种因素。员工应提前了解公司政策，与公司友好协商，并在必要时通过投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。