结论前置：在一般情况下，离职当天用人单位应当结清劳动者工资，若未结清且无正当理由，则属于违法行为。但具体是否违法还需根据劳动合同约定、解除劳动合同的原因以及地方性法规来综合判断。以下是对这一问题的详细分析：
一、一般情形下的法律规定
《工资支付暂行规定》第九条明确指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是法律对用人单位的基本要求，旨在保障劳动者的合法权益。例如，若员工在正常离职情况下，公司应在离职当日结清所有工资，否则即构成违法。
《中华人民共和国劳动法》第五十条也强调，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一原则同样适用于离职时的工资结算，确保劳动者在离职时能够及时获得应得的报酬。
二、特殊情形下的处理
劳动合同中的特别约定：如果劳动合同中有明确约定工资支付时间，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么用人单位可以按照合同约定的时间支付工资。例如，劳动合同约定每月15日支付工资，员工在本月5日离职，公司可以等到15日再支付工资。这种情况下，即使离职当天未结清工资，也不认定为违法。但需注意，这种约定必须合理且明确，不能损害劳动者的合法权益。
劳动者违规被解除合同：若劳动者因违反法律法规或公司规章制度被解除劳动合同，用人单位可能会按公司规定扣除相应款项后再结清工资。但即便如此，用人单位也应当在合理期限内结清工资，故意拖延不清算同样是违法的。例如，员工因严重违反公司规定被开除，公司在扣除相应罚款后，仍应在离职时结清剩余工资。
地方性法规的差异：部分地区有更具体的规定，如《深圳市员工工资支付条例》第十三条就明确要求用人单位在离职时立即支付工资，或在特定时间内（如三个工作日内）一次付清。因此，在具体案件中还需考虑地方性法规的规定。若地方性法规对离职工资结算有更严格的要求，用人单位应遵守这些规定。
三、劳动者的维权途径
协商解决：首先尝试与用人单位协商解决，这是最直接且成本最低的方式。劳动者可以与人力资源部门或财务部门进行友好沟通，明确表达结清工资的诉求，并保留沟通过程中的聊天记录、邮件截图等作为证据。
向劳动保障监察机构投诉：若协商无果，劳动者可以向当地劳动保障监察机构投诉举报，要求用人单位支付拖欠的工资。投诉时需准备劳动合同、考勤记录、工资条等相关证据材料，以便劳动保障监察机构进行调查处理。
申请劳动仲裁：劳动者还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，请求裁决用人单位支付工资及可能的赔偿金。仲裁过程中，劳动者需提交仲裁申请书、身份证明、劳动合同、工资支付凭证等相关证据材料。仲裁裁决具有法律效力，用人单位不履行时可申请强制执行。
提起诉讼：对仲裁结果不服的，劳动者有权向人民法院提起诉讼，通过司法程序维护自己的合法权益。诉讼过程中，劳动者需提供充分的证据证明用人单位的违法行为，并请求法院判令其支付拖欠的工资及可能的赔偿。
建议：在实际操作中，建议劳动者在离职前与用人单位明确工资结算事宜，以避免不必要的纠纷。若遇到离职当天未结清工资的情况，劳动者应积极采取合法途径来维护自己的权益。同时，保留好所有与劳动关系及工资支付相关的证据材料，以便在需要时能够及时有效地维护自己的合法权益。
最后：若您在离职工资结算方面遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我将根据您的具体情况提供详细的法律建议和指导。