离职人员工资当日结清在多数情况下是合法的，但具体是否合法需根据离职情形、双方约定及公司规定等因素综合判断。以下是对此问题的详细分析：
一、法律规定
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是法律对劳动者离职时获得劳动报酬权益的明确保障，确立了离职当天结清工资的法律基础。
二、实际执行情况与分析
当场结清的情形：
- 协商一致解除：若双方协商一致解除劳动合同，通常应离职当天结清工资。
- 用人单位过错：如用人单位未提供约定的劳动条件、未及时足额支付工资等，导致劳动者解除合同，也应离职当天结清工资。
- 劳动合同期满：合同期满终止时，同样应在离职当天结清工资。
- 管理规范、财务流程简单的企业：在小型企业或服务业企业中，由于员工离职流程相对不复杂，财务结算方便，一般会在离职当天结算工资。
可能延迟结清的情况：
- 大型企业复杂流程：大型企业因财务核算和审批流程复杂，涉及多个部门数据汇总和多层审批，难以在离职当天完成所有流程并结清工资。但通常会在合理时间内（如约定的工资发放日）支付。
- 存在争议时：若双方对工资数额、加班情况、经济赔偿或罚款等事项存在争议，需时间核实和协商，因此工资可能无法在离职当天结清。
- 正常离职：对于劳动者提前通知用人单位解除劳动合同的正常离职情况，工资结算方式可能因公司规定而异，但公司不能无故拖欠工资，应在合理时间内结清。
三、支付方式
工资支付应以货币形式进行，可以是现金或银行转账。现金支付需员工签字确认，银行转账需保留转账记录作为支付凭证。这确保了工资支付的透明度和可追溯性。
四、维权途径
若用人单位无故拖延或克扣离职工资，劳动者可通过以下途径维护权益：
- 与用人单位协商：首先尝试与用人单位沟通，明确提出结清工资的要求，并确定具体支付时间。
- 向劳动监察部门投诉：若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉，要求公司履行支付义务。
- 申请劳动仲裁或提起诉讼：在必要时，可申请劳动仲裁或向法院提起诉讼，通过法律途径解决工资纠纷。
五、综合建议
- 了解公司规定：在离职前，劳动者应了解公司的工资支付规定和流程，以便在离职时能够顺利结清工资。
- 保留相关证据：劳动者应保留与工资支付相关的证据，如工资条、银行转账记录等，以备不时之需。
- 及时沟通协商：在离职过程中，双方应就工资支付时间进行明确沟通，尽量达成一致意见，以避免不必要的纠纷。
综上所述，离职人员工资当日结清在多数情况下是合法的，但具体是否合法需根据离职情形、双方约定及公司规定等因素综合判断。在实际操作中，双方应遵循法律法规，加强沟通与协商，以确保离职工资的顺利支付。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。