结论前置：离职要求当天结算工资而公司不给，这一行为在一般情况下是违法的，但具体是否违法还需结合劳动合同约定、公司规章制度以及离职时的实际情况来判断。
一、法律规定层面
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是员工要求离职当天结清工资的主要法律依据。因此，在一般情况下，公司拒绝当天结算工资是违法的。
二、特殊情况考量
劳动合同约定：
- 如果劳动合同中有明确约定，员工离职时工资结算的时间或方式，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能按照约定执行。但这种情况较为少见，且约定需合理合法。
公司规章制度：
- 公司规章制度中若对离职工资结算有明确规定，且该规定不违反法律法规，同时员工在入职时已知晓并同意，那么公司可能依据规章制度执行。但规章制度的合理性和合法性需经劳动争议仲裁机构或法院审查判定。不过，即便规章制度有规定，若规定本身违法或不合理，也不能作为公司拒绝当天结算工资的合法依据。
工作交接与财务流程：
- 员工离职时需要进行工作交接，如果工作交接复杂且无法在当天完成，可能会影响工资的当天结清。此外，部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放，这也可能导致公司难以在当天结清工资。但这些情况并不能成为公司拒绝支付工资的合法理由，公司应尽量协调解决，确保员工权益不受损害。
三、权益维护与解决途径
与公司协商：
- 员工可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通，说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。在协商过程中，员工可以要求公司明确工资结算的时间和方式，并保留好相关沟通记录。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，员工可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保员工的合法权益得到保障。投诉时，员工需携带本人身份证及相关证据材料，如劳动合同、工资条、考勤记录等。
申请劳动仲裁：
- 如果投诉仍无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。申请仲裁时，员工需准备仲裁申请书及相关证据材料，并按照仲裁委的要求提交申请。仲裁庭会根据证据和陈述作出裁决，一般会在受理仲裁申请之日起45日内作出；案情复杂需延期的，最长不得超过15日。
申请支付令：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位拖欠或未足额支付劳动报酬的，劳动者还可依法向当地人民法院申请支付令。申请支付令时，员工需向人民法院提交申请，并附上相关证据材料。法院会依法审查并决定是否发出支付令。
四、注意事项
- 保留证据：在整个维权过程中，员工务必保留好所有与工资支付相关的证据材料，如劳动合同、工资条、考勤记录、沟通记录等。这些证据将有助于员工在后续维权过程中证明自己的权益。
- 了解公司政策：员工在离职前应尽量了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定。这有助于员工在离职时做好相应的准备，并避免不必要的纠纷。
- 及时维权：如果公司拒绝当天结算工资，员工应及时采取措施维护自己的权益。拖延时间可能会导致证据丢失或维权难度增加。
综上所述，离职要求当天结算工资而公司不给，这一行为在一般情况下是违法的。员工可以通过与公司协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁或申请支付令等途径来维护自己的合法权益。在维权过程中，员工需保留好相关证据材料，并了解公司的相关政策，以便更好地维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。