在雇佣关系中，若司机因交通事故被判定为全责，车主的赔偿责任需依据相关法律法规及具体情况进行综合判断。以下是对此问题的详细分析：
一、对外赔偿责任（对事故受害方）
一般原则：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条的规定，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方（即雇佣司机）因劳务造成他人损害的，由接受劳务一方（即车主）承担侵权责任。这意味着，在雇佣活动中，司机因职务行为导致的事故损害，通常应由车主承担赔偿责任。
特殊情况：
- 若司机的行为超出雇佣活动范畴，例如擅自驾车办私事发生事故，则车主一般不承担责任，而由司机自行赔偿。
- 若车辆被盗或抢夺后发生交通事故，责任由盗窃人、抢劫人或抢夺人承担。保险公司在机动车强制保险责任限额范围内垫付抢救费用的，有权向交通事故责任人追偿。
保险赔偿：
- 若车辆投保了交强险和商业第三者责任险，保险公司会先在保险责任限额内进行赔偿。不足部分，再按照雇佣关系中双方的责任划分原则进行赔偿。
二、对内赔偿责任（车主与雇佣司机之间）
司机存在故意或重大过失时：
- 如酒驾、超速、闯红灯等严重违反交通规则的行为导致事故，车主在对外承担赔偿责任后，有权向司机追偿。追偿比例根据司机过错程度确定，可能涉及大部分甚至全部赔偿款项。
- 在特殊情况下，司机可能与车主承担连带责任，此时车主同样有权追偿。
司机仅存在一般过失时：
- 如正常驾驶中因疏忽大意导致的事故，由于司机行为属于职务范围内的合理风险，车主在对外赔偿后，通常较难向司机追偿。
三、其他影响责任划分的因素
车主的过错责任：
- 如果车主在雇佣司机过程中存在过错，例如明知司机无驾驶资质、车辆存在安全隐患仍让其驾驶等，车主也需对事故发生承担相应责任，并与司机按各自过错大小分担赔偿责任。
车辆借用或租赁情况：
- 若车辆是借用或租赁的，且车主在事故中没有过错，车主通常无需承担赔偿责任。但需注意，如果车主在借用或租赁过程中存在过错，如未对借用或租赁人的驾驶资质进行审查，车主仍可能需承担一定责任。
举例说明：
- 假设车主雇佣了一名司机，司机在执行职务过程中因酒驾导致交通事故，造成他人损害。在此情况下，车主需先对外承担赔偿责任，然后有权向司机追偿，追偿比例可能根据司机的过错程度确定为大部分或全部赔偿款项。
- 假设车主将车辆借给朋友使用，朋友在驾驶过程中因超速导致交通事故。若车主在借用过程中无过错，如已审查朋友的驾驶资质、车辆无安全隐患等，则车主通常无需承担赔偿责任。
总结与建议：
雇佣司机全责时的赔偿责任划分是一个复杂的问题，需综合考虑法律法规、保险条款、车主和司机的过错程度以及具体情况等因素。作为车主，在雇佣司机时应严格审查其驾驶资质和驾驶习惯，确保车辆安全无隐患；同时，建议购买足够的保险以分散风险。在事故发生后，应及时咨询专业律师（即我本人），以明确各自责任并妥善处理赔偿事宜。