关于“自愿自缴社保协议书是否合法”的问题，这确实是一个涉及法律层面且需要细致分析的议题。以下是我为您提供的详细解答：
一、社保缴纳的法定义务
首先，我们必须明确的是，根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国社会保险法》的相关规定，社会保险是国家强制实施的保险制度。用人单位和劳动者均必须依法参加社会保险，并缴纳相应的社会保险费。这是用人单位的法定义务，具有强制性，不能通过任何形式的私下协议来免除或规避。
二、自愿自缴社保协议书的合法性分析
协议目的与执行：
- 如果自愿自缴社保协议书的目的是或实际执行中导致用人单位逃避其法定的社保缴纳责任，那么这样的协议是不合法的，不具有法律效力。因为这违反了法律的强制性规定，损害了劳动者的合法权益。
协议内容与形式：
- 即便协议中表述了员工自愿自行缴纳社保，但如果用人单位并未以社保补贴等形式给予员工相应的现金补偿，或者补偿不足以覆盖员工应缴纳的社保费用，这样的协议同样可能被视为不合法。因为这实际上可能构成了用人单位对社保缴纳责任的逃避。
特殊情况与例外：
- 在某些特殊情况下，如劳动者以个人身份自愿参加城乡居民社保等其他形式的社保，且这并不影响其在用人单位的社保权益（但这种情况较为罕见，且需严格符合法律法规规定），或者特定人群如返聘退休人员、实习生等在特定条件下可能合法免缴社保（但这需要根据具体法律法规和实际情况进行判断和认定），才可能存在例外。然而，这些例外情况并不适用于一般的自愿自缴社保协议书。
三、潜在风险与后果
对员工的风险：
- 员工如果签订了自愿自缴社保协议书，并实际自行缴纳了社保费用，但并未获得用人单位的相应补偿，那么员工将失去社保的全面保障。在面临工伤、疾病、失业等风险时，将无法享受社保提供的相应待遇，所有费用和风险将由员工自行承担。
对用人单位的风险：
- 即使签订了自愿自缴社保协议书，用人单位仍然有义务在员工要求时补缴社保费用。如果因未缴纳社保给员工造成损失，用人单位需要承担赔偿责任。此外，用人单位还可能面临社保行政部门的处罚，包括责令限期改正、罚款等。
四、总结与建议
综上所述，自愿自缴社保协议书在大多数情况下是不合法的，因为它违反了法律的强制性规定，损害了劳动者的合法权益，并可能导致严重的法律后果。因此，我建议您和用人单位都应严格遵守社会保险法的相关规定，依法参加社会保险并缴纳社会保险费。在签订任何相关协议前，务必咨询专业法律顾问，确保协议的合法性和有效性。这样不仅能保护您的合法权益，也能避免不必要的法律风险和纠纷。