结论前置：主动辞职时，单位应当为劳动者开具解除劳动关系的证明（即解除劳动合同证明），这是单位的法定义务。

一、单位开具解除劳动合同证明的法定义务

根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，必须出具解除或者终止劳动合同的证明。这一规定确保了劳动者在离职后能够顺利办理求职、社保等相关手续，是劳动者合法权益的重要保障。

二、解除劳动合同证明的重要性

1. 求职凭证：劳动者在离职后求职时，新单位往往会要求提供前一份工作的解除劳动合同证明，以确认其就业状态、工作经历及离职原因，从而作为录用决策的重要依据。
2. 社保业务办理：在办理失业保险金领取、失业登记、求职登记等社保相关业务时，解除劳动合同证明是不可或缺的凭证。它证明了劳动者与前一用人单位的劳动关系已经终止，是享受相关社保待遇的前提。
3. 法律权益保护：如果单位拒绝开具解除劳动合同证明，劳动者有权向劳动监察部门投诉，要求单位履行法定义务。若因此给劳动者造成损害，单位还需承担赔偿责任。

三、解除劳动合同证明的内容要求

解除劳动合同证明应写明劳动合同的期限、终止或解除的具体日期，以及劳动者所担任的工作岗位。如果劳动者有要求，单位还应客观地在证明中说明解除劳动合同的原因，以便劳动者在后续就业或办理社保业务时能够提供更加详细的信息。

四、单位拒绝开具证明的法律责任

如果单位违反法律规定，拒绝为劳动者开具解除劳动合同证明，劳动者可以采取以下措施维护自身权益：

1. 沟通协商：首先尝试与单位进行沟通协商，明确说明其应履行的法律责任。
2. 投诉举报：若协商不成，劳动者可以向当地的劳动监察部门进行投诉举报，要求单位为其开具证明。劳动行政部门将依法责令单位改正，并视情节轻重给予相应的行政处罚。
3. 法律途径维权：如果单位的行为给劳动者造成了损害，劳动者还可以通过劳动仲裁或诉讼等法律途径追究单位的赔偿责任。

五、特殊情况下的注意事项

虽然主动辞职时单位应当开具解除劳动合同证明，但劳动者也应注意以下几点：

1. 提前通知：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者应提前三十日（试用期内提前三日）以书面形式通知单位，以便单位有足够的时间办理相关手续。
2. 工作交接：在离职前，劳动者应与单位进行规范的工作交接，确保工作的顺利过渡，并保留好相关证据，以便在需要时证明自己的工作表现和离职原因。
3. 保留证据：劳动者应妥善保管好解除劳动合同证明等相关文件，以备后续求职或办理社保业务时使用。

总结：主动辞职时，单位应当为劳动者开具解除劳动关系的证明。这是单位的法定义务，也是劳动者后续就业和享受社保待遇的重要凭证。劳动者应充分了解自己的权益，并在必要时采取合法手段维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。