员工主动离职时，确实可以且应当申请解除劳动合同。这一行为不仅符合法律规定，也是保障您和用人单位双方权益的重要步骤。以下是对此问题的详细解答：
一、法律依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者在提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内则只需提前三日）后，可以解除劳动合同。这一条款明确指出了员工主动离职时解除劳动合同的法律依据和提前通知的时间要求。
二、解除劳动合同的必要性
明确劳动关系终止：解除劳动合同是双方劳动关系终止的正式手续，它确保了双方在工资结算、社会保险停缴、档案转移等方面的责任和操作方式得到清晰界定。
避免法律纠纷：通过规范的解除劳动合同流程，可以避免日后因劳动关系不明确而产生的法律纠纷，如工资拖欠、社保缴纳问题等。
三、对员工自身权益的保障
工作交接与离职证明：在解除劳动合同的过程中，您需要与用人单位进行规范的工作交接，并确保获得离职证明。离职证明是您后续寻找新工作的重要依据，它证明了您的工作经历和离职原因。
社保与公积金处理：及时办理解除劳动合同手续，有助于您及时处理社会保险和住房公积金的减员或转移，确保您的社保和公积金缴纳正常，不影响您享受相关福利待遇。
经济补偿的获取：如果用人单位存在未按约定提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬或未依法缴纳社保等情形，您在解除劳动合同时有权要求用人单位支付经济补偿。
四、对用人单位的益处
人力资源管理完善：规范的解除劳动合同流程有助于用人单位清理员工信息，更新人员编制，从而优化人力资源管理。
劳动争议的证据支持：完整的解除劳动合同手续文件在后续涉及劳动争议时，可作为重要证据，证明用人单位在员工离职过程中履行了合法合规的程序。
实际操作建议
提前通知：按照法律规定，提前三十日（试用期内提前三日）以书面形式通知用人单位您的离职意愿。
工作交接：与用人单位进行规范的工作交接，确保工作的顺利过渡，并获取离职证明。
社保与公积金处理：及时咨询用人单位或相关部门，了解社保和公积金的减员或转移流程，确保您的权益不受影响。
保留证据：在解除劳动合同过程中，保留好相关证据，如书面通知、工作交接记录、离职证明等，以备不时之需。
总结：员工主动离职时，必须按照法律规定提前通知用人单位并办理好解除劳动合同的相关手续。这不仅是对法律的遵守，更是对双方合法权益的有力保障。通过规范的操作流程，您可以确保自己的权益不受损害，同时也有助于用人单位完善人力资源管理，降低法律风险。