结论：员工未签离职单就离职的情况，在劳动法框架下，主要涉及的是员工离职的程序问题以及可能产生的法律后果，包括工资结算、经济补偿等。以下从多个角度进行详细分析。

一、员工离职的程序要求

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，员工离职应当遵循一定的程序，包括提前通知用人单位、办理工作交接等。虽然法律并未明确规定必须签署离职单，但签署离职单通常被视为员工离职程序的一部分，有助于明确双方的权利义务，避免后续纠纷。

二、员工未签离职单的法律后果

1. 工资结算：员工未签离职单并不影响其获得应得工资的权利。用人单位应当按照劳动合同的约定，按时足额支付员工工资。如果员工因未签离职单而未能及时领取工资，用人单位应当承担相应的责任。

2. 经济补偿：如果员工是因用人单位的违法行为（如未按时支付劳动报酬、未提供劳动保护等）而离职，即使未签离职单，员工也有权要求用人单位支付经济补偿。经济补偿的计算标准通常根据员工在用人单位的工作年限和月工资来确定。

   • 计算公式：经济补偿 = 工作年限 × 月工资（月工资高于用人单位所在直辖市、设区的市级人民政府公布的本地区上年度职工月平均工资三倍的，向其支付经济补偿的标准按职工月平均工资三倍的数额支付，向其支付经济补偿的年限最高不超过十二年）。

3. 潜在纠纷：员工未签离职单可能导致双方在离职后的权利义务关系不明确，从而引发潜在的纠纷。例如，关于工作交接、保密义务、竞业限制等方面的约定可能因未签署离职单而无法得到有效执行。

三、用人单位的应对措施

1. 完善离职程序：用人单位应当制定完善的离职程序，明确员工离职的流程、要求以及双方的权利义务。这有助于减少因员工未签离职单而产生的纠纷。

2. 保留证据：在员工离职过程中，用人单位应当保留相关证据，如员工的工作交接记录、工资支付记录等。这些证据在后续纠纷中可能起到关键作用。

3. 及时沟通：如果员工未签离职单就离职，用人单位应当及时与员工进行沟通，了解员工离职的原因和意图，并尝试协商解决可能存在的问题。

四、员工的注意事项

1. 了解法律程序：员工在离职前应当了解相关的法律程序和要求，确保自己的离职行为符合法律规定。

2. 保留证据：员工在离职过程中也应当保留相关证据，如工作交接记录、工资支付记录等，以备不时之需。

3. 及时主张权利：如果员工认为自己的权益受到侵害，应当及时向用人单位主张权利，或者通过法律途径维护自己的合法权益。

五、特殊情况处理

如果员工未签离职单且突然离职，给用人单位造成损失的，用人单位有权要求员工承担赔偿责任。但这一权利的行使需要用人单位提供充分的证据证明损失的存在以及损失与员工离职行为之间的因果关系。

总结与建议：员工未签离职单就离职的情况在劳动法框架下主要涉及离职程序问题和可能产生的法律后果。作为用人单位或员工，都应当了解相关的法律程序和要求，确保自己的行为符合法律规定。如果遇到相关问题或纠纷，建议及时咨询专业律师（即我，肖涵律师，专注于工伤赔偿、交通事故领域），以便更好地维护自己的合法权益。