结论：员工未签合同就离职，并非可以随意而为，而是需要根据具体情况和法律规定来处理。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

一、离职的一般要求

1. 提前通知义务：

   • 即便员工与用人单位未签订书面劳动合同，但只要双方存在事实劳动关系，员工在离职时仍需履行提前通知的义务。
   • 转正的员工需提前30日以书面形式通知用人单位；试用期内的员工则需提前3日通知。这是为了给予用人单位足够的时间来安排后续工作，避免因员工突然离职而带来的不必要的损失和混乱。

2. 协商离职：

   • 在实际操作中，若员工在提前通知后，用人单位同意提前办理离职手续，双方可协商一致后办理相关手续。这种方式更加灵活，有助于减少纠纷。

二、特殊情况下可随时离职

尽管一般情况下员工需要履行提前通知义务，但在某些特殊情况下，员工有权随时解除劳动关系而无需提前通知。这些情况包括但不限于：

1. 未提供劳动保护或条件：如工作场所存在重大安全隐患，严重威胁员工生命健康安全。
2. 未及时足额支付劳动报酬：用人单位无故拖欠或克扣员工工资。
3. 未依法缴纳社会保险费：用人单位未履行法定的社会保险缴纳义务。
4. 规章制度违法损害权益：如单位规定加班无加班费等明显违法的规章制度。
5. 欺诈胁迫订立合同：如用人单位在招聘时故意隐瞒关键信息或提供虚假条件，导致劳动合同无效。

三、未签合同的法律后果及员工权益保护

1. 双倍工资赔偿：

   • 由于未签订劳动合同本身即是用人单位的过错，因此员工在离职时有权主张从入职第二个月起的双倍工资赔偿（最长不超过11个月）。这是《中华人民共和国劳动合同法》对用人单位未签订劳动合同的一种惩罚性规定。

2. 证据收集：

   • 为维护自身合法权益，员工应注意收集能够证明事实劳动关系存在的证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录等。这些证据在后续维权过程中将起到关键作用。

3. 维权途径：

   • 若员工与用人单位在离职问题上产生纠纷，员工可先尝试与用人单位协商解决。
   • 协商不成时，员工可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动争议仲裁，以维护自己的合法权益。

四、具体操作建议

1. 对于员工：

   • 在离职前，尽量与用人单位沟通好离职时间和手续办理等事宜，以减少不必要的纠纷。
   • 若用人单位存在违法行为或未履行相关义务，员工应保留好相关证据，并在离职时依法主张自己的权益。

2. 对于用人单位：

   • 应尽快与员工签订书面劳动合同，以明确双方的权利和义务。
   • 若员工提出离职，用人单位应按照法律规定和合同约定处理离职事宜，避免产生不必要的法律风险。

举例说明：假设员工小张在某公司工作了一个月后，因个人原因想要离职，但未与公司签订书面劳动合同。此时，小张应提前3日（若仍在试用期）或30日（若已转正）以书面形式通知公司离职事宜。若公司存在未及时足额支付工资等违法行为，小张则有权随时解除劳动关系，并主张从入职第二个月起的双倍工资赔偿。

最后建议：在处理未签合同员工离职问题时，双方应保持冷静和理智，尽量通过协商解决问题。若协商不成，则依法向劳动监察部门投诉或申请仲裁。同时，保留好所有相关证据以备不时之需。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。