结论前置：企业上班时收取工服押金是不合法的，用人单位不得向劳动者以任何名义收取财物，包括工服押金。

详细分析如下：

1. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第九条的明确规定，用人单位在招用劳动者时，不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件，也不得要求劳动者提供担保或者以其他任何名义向劳动者收取财物。这一规定直接禁止了用人单位以工作服押金等名义向劳动者收费的行为。

2. 工作服费用的承担：

   • 工作服作为用人单位为劳动者提供的基本劳动条件之一，其购置和提供是用人单位的责任和义务。相关费用应当由用人单位承担，而不应转嫁给劳动者。因此，用人单位要求劳动者缴纳工服押金，实际上是将本应由用人单位承担的费用转嫁给了劳动者，这是不合法的。

3. 违法后果：

   • 如果用人单位违反规定收取了工服押金，劳动行政部门将依法介入，责令用人单位限期退还劳动者本人所交纳的押金。
   • 同时，用人单位还可能面临每人五百元以上二千元以下的标准罚款。
   • 若这一违法行为给劳动者造成了损害，用人单位还需承担相应的赔偿责任。

4. 劳动者的应对措施：

   • 面对用人单位收取工服押金的要求，劳动者有权坚决拒绝。
   • 如果已经不慎缴纳了押金，劳动者可以与用人单位协商要求退还。
   • 如果协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉用人单位的违法行为，或者申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。在申请劳动仲裁时，劳动者应收集相关证据，如押金条、工资条、工作证、考勤记录等，以证明劳动关系及押金收取事实。

建议与提醒：

• 劳动者在入职前应了解并熟悉相关法律规定，以便在遇到类似情况时能够迅速反应并采取有效措施保护自己。
• 用人单位也应严格遵守相关法律法规，不得向劳动者收取任何形式的押金或财物，共同营造和谐稳定的劳动关系。

作为陈锦策律师，我提醒您，在面对企业收取工服押金等违法行为时，要勇于维护自己的合法权益。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。