在劳动仲裁中，一般不能直接主张自然人承担连带担保责任，但存在例外情况。以下是对这一问题的详细分析：
一、一般原则：劳动仲裁的当事人范围
劳动仲裁是解决劳动争议的一种方式，其当事人通常限于用人单位和劳动者。根据《劳动争议调解仲裁法》的相关规定，劳动仲裁的申请人应为劳动者，被申请人为用人单位。这意味着，在一般的劳动仲裁案件中，自然人（除非是用人单位的法定代表人或负责人等特定身份）通常不是仲裁的当事人，因此无法直接主张其承担连带担保责任。
二、例外情况：自然人可能承担连带责任的情形
尽管有上述一般原则，但在某些特定情况下，自然人也可能因与劳动争议相关的行为而承担连带责任。这些情形通常包括：
自然人作为担保人：如果自然人以担保人的身份在劳动合同或相关协议中签字，并明确表示愿意为用人单位的债务或义务承担连带担保责任，那么在劳动争议中，劳动者有可能在仲裁或诉讼中主张该自然人承担连带责任。但需要注意的是，这种主张通常需要在仲裁或诉讼程序中通过追加当事人或提出反诉等方式来实现，且需要满足一定的法律条件。
自然人作为共同侵权人：如果劳动争议涉及用人单位和自然人的共同侵权行为（如用人单位与自然人共同拖欠工资、共同违反劳动法规等），那么劳动者可以在仲裁或诉讼中主张该自然人承担连带责任。这种情况下，自然人的身份不再是单纯的担保人，而是共同侵权人。
三、实际操作中的注意事项
证据收集：如果劳动者希望主张自然人承担连带担保责任，必须收集充分的证据来证明自然人的担保身份或共同侵权行为。这可能包括劳动合同、担保协议、工资单、工作记录、证人证言等。
仲裁或诉讼程序：在劳动仲裁中直接主张自然人承担连带责任可能面临程序上的障碍。如果仲裁机构认为该主张不属于劳动争议范畴或无法直接处理，劳动者可能需要通过诉讼程序来主张权利。在诉讼程序中，劳动者可以申请追加自然人为共同被告或第三人，以便在判决中明确其责任。
法律适用：在主张自然人承担连带责任时，需要准确适用相关法律法规。例如，《民法典》中关于担保责任和共同侵权责任的规定将适用于此类案件。
四、建议
咨询专业律师：由于劳动仲裁和诉讼程序涉及复杂的法律问题和程序要求，建议劳动者在主张自然人承担连带责任前咨询专业律师的意见。
谨慎行事：在涉及自然人担保或共同侵权的劳动争议中，劳动者应谨慎行事，避免因证据不足或程序不当而导致主张无法得到支持。
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