结论：劳务工没签合同辞职是否可以马上走，需分情况讨论。一般来说，即使未签订书面劳动合同，劳动者仍需遵循一定的辞职程序，但若用人单位存在违法行为，劳动者可立即解除劳动合同。
详细分析：
未签订书面劳动合同的情况：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，且应当自用工之日起一个月内与劳动者订立书面劳动合同。若未签订，劳动者有权要求用人单位支付双倍工资，但这并不直接决定劳动者能否立即辞职。
- 在未签订书面劳动合同的情况下，劳动者若想辞职，仍应遵循《劳动合同法》中关于辞职的规定，即提前通知用人单位。对于试用期内的劳动者，应提前三日通知；对于非试用期内的劳动者，应提前三十日以书面形式通知。
用人单位存在违法行为的情况：
- 如果用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法行为，劳动者可以立即解除劳动合同，而无需提前通知用人单位。
- 在此情况下，劳动者不仅有权立即辞职，还有权要求用人单位支付经济补偿金，并可能要求用人单位承担其他法律责任。
法律建议：
对于劳动者：
- 若想辞职，无论是否签订书面劳动合同，都应尽量遵循法定程序，提前通知用人单位，以避免不必要的法律纠纷。
- 若用人单位存在违法行为，劳动者应收集相关证据，如工资条、工作记录、社保缴纳记录等，以便在需要时维护自己的合法权益。
对于用人单位：
- 应尽快与劳动者签订书面劳动合同，以明确双方的权利和义务，减少法律风险。
- 应遵守相关法律法规，为劳动者提供良好的劳动环境和条件，及时足额支付劳动报酬，并依法为劳动者缴纳社会保险费。
可能后果：
- 若劳动者未遵循法定程序辞职，可能会面临用人单位的索赔或法律纠纷。
- 若用人单位存在违法行为且劳动者未收集证据或未及时主张权利，可能会错过维护自己合法权益的最佳时机。
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