企业购买的年缴一百元意外保险，员工下班路上意外身亡且交警认定员工本人负全责的情况下，赔偿金额需根据保险合同具体条款确定，但通常不会超过保险合同约定的最高赔付限额，且可能因员工自身责任而有所减免或不予赔付。以下从不同角度进行分析：

1. 保险合同条款：

   • 意外保险的赔付通常基于保险合同中的具体条款。这些条款会明确规定保险的范围、赔付条件、赔付限额以及免赔情形等。
   • 在本案例中，由于员工是在下班路上发生意外，且交警认定员工本人负全责，这可能触发保险合同中的某些免赔条款，如“被保险人故意犯罪或拒捕”、“被保险人自杀或故意自伤”等类似性质的条款（尽管这些条款通常针对更极端的情况，但类似逻辑可能适用于员工自身责任导致的意外）。然而，更关键的是要看合同中是否明确规定了“被保险人因自身过错导致意外身亡”时的赔付情况。
   • 如果合同中没有明确排除此类情况的赔付，且员工身亡属于保险合同约定的“意外”范畴，那么保险公司可能会根据合同约定的赔付限额进行赔付。但赔付金额通常不会超过该限额，且可能因员工自身责任而有所减免（具体减免比例需看合同条款）。

2. 保险类型与赔付范围：

   • 年缴一百元的意外保险通常属于消费型保险，其赔付范围可能相对有限。这类保险往往更注重于提供基本的意外保障，如意外身故、意外伤残等。
   • 在赔付时，保险公司会首先确认意外事件是否属于保险责任范围，然后根据合同约定的赔付标准和限额进行赔付。

3. 员工自身责任的影响：

   • 交警认定员工本人负全责，这意味着员工在意外事件中存在过错。在保险赔付中，这种过错可能会影响赔付金额或赔付决定。
   • 具体来说，如果保险合同中明确规定了因被保险人自身责任导致的意外不予赔付或减免赔付，那么保险公司可能会据此拒绝赔付或减少赔付金额。

4. 实际操作建议：

   • 首先，应仔细查阅保险合同条款，特别是关于赔付条件、赔付限额以及免赔情形的规定。
   • 其次，如果合同条款不明确或存在争议，建议及时与保险公司沟通并寻求专业法律意见。
   • 最后，如果保险公司拒绝赔付或赔付金额不合理，可以考虑通过法律途径维护自身权益。