当用人单位未购买工伤保险而仅购买了雇主责任险，且员工发生工伤事故时，赔偿问题需要依据相关法律法规和保险合同来综合处理。以下是对这一问题的详细解答：

一、用人单位的法定赔偿责任

首先，必须明确的是，根据《工伤保险条例》第六十二条的规定，用人单位未参加工伤保险的，员工发生工伤时，所有工伤保险待遇项目和标准的费用均由用人单位承担。这包括但不限于：

• 医疗费用：治疗工伤所需的符合规定的费用，包括挂号费、检查费、治疗费、药费、住院费等。
• 停工留薪期工资：员工因工伤暂停工作接受医疗期间，原工资福利待遇不变，由用人单位按月支付。
• 伤残待遇：根据伤残等级，用人单位需支付一次性伤残补助金、伤残津贴等。伤残津贴的具体标准根据伤残等级和员工工资确定。
• 工亡待遇：如果员工因工死亡，其近亲属可获得丧葬补助金、一次性工亡补助金和供养亲属抚恤金。

二、雇主责任险的赔偿作用

雇主责任险是一种商业保险，旨在为雇主提供经济补偿，以应对因员工工伤而可能产生的赔偿责任。然而，需要注意的是：

• 不能替代法定赔偿：雇主责任险的赔偿不能替代用人单位的工伤保险赔偿责任。即使保险公司支付了部分赔偿，用人单位仍需补足差额，确保员工获得全额工伤赔偿。
• 赔偿范围和标准：雇主责任险的赔偿范围和标准依据保险合同条款确定。通常包括伤残赔偿、医疗费用赔偿、误工费用赔偿等，但具体条款可能因保险公司和保险产品而异。
• 赔偿受益人：雇主责任险的赔偿受益人为公司，公司可以用该费用来支付员工的工伤赔偿待遇。

三、赔偿流程与建议

1. 及时报案与申请工伤认定：工伤发生后，用人单位应及时向保险公司报案，并按照当地劳动保障部门的规定申请工伤认定。工伤认定是确定工伤赔偿的前提和基础。
2. 准备理赔材料：根据保险合同和工伤认定的结果，准备相关的理赔材料，如工伤认定决定书、医疗费用发票、伤残鉴定报告等。
3. 提交理赔申请：将准备好的理赔材料提交给保险公司，并按照保险公司的要求填写理赔申请表。
4. 等待审核与赔偿：保险公司将对理赔申请进行审核，并根据保险合同的约定进行赔偿。如果保险公司拒绝赔偿或赔偿金额不足，用人单位可以与保险公司协商或寻求法律途径解决。

四、用人单位的额外责任与建议

• 积极履行赔偿义务：用人单位应充分认识到自身的法定责任，积极履行赔偿义务，避免不必要的法律纠纷。
• 完善保险保障：为了降低工伤赔偿风险，用人单位应依法为员工购买工伤保险，并可以考虑购买雇主责任险等商业保险作为补充保障。
• 加强安全管理：用人单位应加强工作场所的安全管理，预防工伤事故的发生，从而减少工伤赔偿的支出。

五、员工的维权途径

如果用人单位拒绝承担赔偿责任或赔偿金额不足，员工可以通过以下途径维护自身权益：

• 协商解决：首先尝试与用人单位协商解决赔偿问题。
• 劳动监察投诉：向当地劳动监察部门投诉举报用人单位的违法行为。
• 劳动仲裁：向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付工伤赔偿。
• 诉讼：对仲裁结果不满的，可以在收到裁决书后15日内向人民法院提起诉讼。

综上所述，当用人单位未购买工伤保险而仅购买了雇主责任险时，员工发生工伤事故后，用人单位仍需承担全部工伤赔偿责任。雇主责任险可以作为经济补偿的补充，但不能替代用人单位的法定赔偿义务。因此，用人单位应依法为员工购买工伤保险，并加强工作场所的安全管理，以预防工伤事故的发生。