当老板发现员工有离职单干的想法时，这确实是一个需要谨慎处理的情况。以下是一些建议，希望能帮助您妥善应对：

一、了解员工想法与动机

首先，老板可以尝试与员工进行深入的沟通，了解其离职单干的具体想法和动机。这有助于老板判断员工的离职意愿是否坚定，以及是否存在挽回的余地。在沟通过程中，老板应保持开放和尊重的态度，避免给员工造成压力或误解。

二、评估员工价值与影响

接下来，老板需要对员工在公司中的价值进行评估，包括其专业技能、工作经验、人际关系等方面。同时，也要考虑员工离职可能对公司业务、团队氛围等产生的影响。这有助于老板制定更为合理的应对策略。

三、提供职业发展机会与激励

如果员工离职单干的想法并非不可挽回，老板可以考虑提供更具吸引力的职业发展机会和激励措施，如晋升机会、培训资源、奖金福利等。这些措施有助于增强员工对公司的归属感和忠诚度，从而降低其离职的可能性。

四、完善离职流程与制度

无论员工最终是否离职，老板都应确保公司的离职流程和制度完善且合法。这包括提前通知期限、工作交接要求、离职证明开具等方面。根据《劳动合同法》的相关规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同，并应按照双方约定办理工作交接。老板应确保员工了解并遵守这些规定，以维护公司的合法权益。

五、做好风险防控与应对

如果员工最终决定离职单干，老板需要做好风险防控和应对工作。这包括评估员工离职可能带来的业务风险、商业秘密泄露风险等，并采取相应的措施进行防范。例如，可以与员工签订保密协议或竞业限制协议，以限制其在离职后的一定期限内从事与公司业务相竞争的活动。

六、保持积极态度与开放心态

最后，老板在处理员工离职单干的问题时，应保持积极的态度和开放的心态。尽管员工的离职可能会给公司带来一定的损失和挑战，但这也是一个机会，让公司重新审视自身的管理和运营模式，寻找改进和提升的空间。

综上所述，当老板发现员工有离职单干的想法时，应通过深入沟通、评估价值、提供机会、完善流程、防控风险以及保持积极态度等方式来妥善应对。希望这些建议能对您有所帮助。