结论前置：公司发现工资发错给离职员工后，可通过友好协商、发送书面催告函、提起民事诉讼这三种主要方式要回款项。以下是具体分析：

1. 友好协商

   • 操作方式：公司应第一时间与离职员工取得联系，以平和、诚恳的态度向其说明情况，告知其公司因操作失误多发了工资，希望其能够理解并主动退还。在沟通时，要注意保留好相关的沟通记录，如聊天记录、通话录音等，以备后续可能出现的纠纷。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第九百八十五条规定，得利人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人可以请求得利人返还取得的利益。在此情况下，离职员工多收的工资属于不当得利，公司有权要求其返还。
   • 优势：这种方式成本较低，效率较高，不会破坏公司与离职员工之间的关系，如果离职员工通情达理，通常会配合退还。
   • 风险：如果离职员工拒绝退还，公司可能需要采取其他更强硬的措施。

2. 发送书面催告函

   • 操作方式：若友好协商无果，公司可以委托律师向离职员工发送书面催告函。催告函中应详细说明工资发放错误的事实、法律依据以及要求离职员工退还工资的期限和方式等内容。同时，要确保催告函能够送达离职员工，并保留好送达的证据，如快递回执、签收记录等。
   • 法律依据：同友好协商的法律依据，即《中华人民共和国民法典》第九百八十五条。催告函具有一定的法律威慑力，能够促使离职员工认识到问题的严重性，从而主动退还工资。
   • 优势：书面形式更加正式、严肃，能够引起离职员工的重视，增加其退还工资的可能性。而且，催告函可以作为后续诉讼的证据，证明公司已经采取了合理的措施来追讨工资。
   • 风险：如果离职员工仍然拒绝退还，公司仍需通过诉讼来解决，可能会增加一定的时间和成本。

3. 提起民事诉讼

   • 操作方式：如果经过上述两种方式仍无法要回工资，公司可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在起诉前，公司需要准备好相关的证据材料，如工资发放记录、与离职员工的沟通记录、催告函及送达证据等。法院会根据双方提供的证据和法律规定进行审理，并作出判决。如果判决离职员工退还工资，但其仍不履行，公司可以向法院申请强制执行。
   • 法律依据：依据《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，公司作为原告，有权向法院提起诉讼，要求离职员工返还不当得利。法院会依法受理并审理案件，保障公司的合法权益。
   • 优势：通过法律途径解决，具有强制性和权威性，能够确保公司的权益得到最终的保障。一旦法院判决离职员工退还工资，其必须履行，否则将面临法律的制裁。
   • 风险：诉讼过程可能会比较漫长，需要耗费公司一定的时间、精力和费用。而且，即使胜诉，也可能存在执行难的问题，即离职员工没有足够的财产可供执行。

建议：公司在发现工资发错后，应尽快采取行动，根据具体情况选择合适的方式要回工资。在处理过程中，要注意保留好相关证据，以维护自己的合法权益。如果对具体的操作流程或法律问题有疑问，可以直接向我咨询。