当公司不慎将9000元工资错发给离职员工时，可以采取以下步骤来妥善处理这一问题：

1. 立即确认错误并联系离职员工

   • 首先，与财务部门和人力资源部门紧密合作，仔细核对账目和工资发放记录，确保发错工资的具体金额（9000元）和涉及的员工信息准确无误。
   • 尽快通过公司留存的联系方式（如电话、邮件等）与离职员工取得联系，礼貌且明确地告知其工资发放错误的情况，并请求返还多发的工资款项。

2. 沟通协商与保留证据

   • 在沟通过程中，清晰、详细地说明工资发放错误的具体情况，包括多发金额、原因等，让离职员工了解这是意外所得，并非其应得报酬。
   • 若离职员工认可错误，双方可协商确定返还工资的具体方式和时间，如通过银行转账等，并确保这一过程有明确的记录，如书面协议或电子邮件确认。
   • 务必保留好所有相关证据，包括但不限于工资发放记录、银行转账凭证、离职手续文件以及与离职员工的沟通记录（如电话记录、短信、邮件等）。这些证据在后续可能的法律程序中至关重要。

3. 依据规章制度与考虑法律途径

   • 如果公司有明确的规章制度规定了员工对不当得利的处理方式，且该制度制定程序合法合规并已向员工公示，那么应按照制度进行相应处理。
   • 若协商无果，用人单位可考虑向当地劳动争议仲裁机构申请仲裁，要求离职员工返还不当得利。在仲裁过程中，提供充分的证据支持主张是关键。
   • 若对仲裁结果不满意或仲裁不适用，用人单位可在规定时间内向人民法院提起诉讼。法院将根据双方提供的证据和相关法律法规进行裁决。

4. 加强内部管理与预防类似情况

   • 此次事件应作为加强内部管理的契机。用人单位应建立完善的工资发放制度和流程，包括增加审核环节、明确责任分工等，以确保工资的准确发放。
   • 特别是对于离职员工的工资结算，应严格按照公司规定和法律法规进行操作，避免类似情况再次发生。

可能涉及的法律后果与风险提示：

• 如果离职员工拒绝返还多发的工资，且公司无法通过协商或法律途径追回，那么公司将遭受经济损失。
• 在法律程序中，如果公司无法提供充分的证据支持其主张，可能会面临败诉的风险。
• 因此，保留好相关证据、遵循合法合规的原则是至关重要的。

总结与建议：

• 当工资发错给离职员工时，用人单位应首先通过沟通协商尝试解决问题。
• 若协商无果，则应及时采取法律途径进行追偿，同时保留好所有相关证据。
• 以此为契机加强内部管理，完善工资发放制度和流程，防止类似情况的再次发生。

如有任何进一步的问题或需要具体的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。