结论：员工早上7点上班，晚上21点下班，是否算加班，这主要取决于其每日的工作时长是否超出了法定标准工作时间，以及是否存在加班的约定或实际情况。以下从不同角度进行分析：

1. 法定标准工作时间：

   • 根据我国《劳动法》的规定，国家实行劳动者每日工作时间不超过8小时、平均每周工作时间不超过44小时的工时制度。如果员工的工作时间超出了这个标准，那么超出部分通常被视为加班。
   • 在您描述的情况下，员工从早上7点工作到晚上21点，共计14小时，显然超出了每日8小时的标准工作时间。因此，从这一角度看，员工的工作时间中包含了加班。

2. 加班的认定与补偿：

   • 加班不仅要看工作时间是否超出标准，还要看是否存在用人单位与劳动者之间的加班约定，或者用人单位是否实际安排了劳动者加班。
   • 如果员工的工作时间超出了标准，且用人单位未按照法律规定支付加班费或安排补休，那么员工有权要求用人单位进行补偿。
   • 加班费的计算通常根据加班的时间和类型（如工作日加班、休息日加班、法定节假日加班）来确定，具体标准可参照《劳动法》及相关规定。例如，工作日加班通常按照不低于工资的百分之一百五十支付加班费。

3. 特殊情况与例外：

   • 需要注意的是，某些特殊行业或岗位可能实行不定时工作制或综合计算工时工作制，这些制度下的工作时间计算和加班认定可能有所不同。
   • 如果员工与用人单位之间有特别的约定，如弹性工作制等，也可能影响加班的认定。

建议：

• 对于员工而言，如果认为自己的工作时间超出了法定标准且未得到合理补偿，可以与用人单位进行沟通协商，要求支付加班费或安排补休。
• 如果协商无果，员工可以向当地的劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
• 对于用人单位而言，应严格遵守《劳动法》及相关规定，合理安排员工的工作时间，确保员工的休息权得到保障，并依法支付加班费或安排补休。

示例计算（以工作日加班为例）： 假设员工的月工资为5000元，那么其日工资约为5000元/21.75天（月计薪天数）≈229.89元。 如果员工在工作日加班了2小时，那么其应得的加班费约为：229.89元/8小时×2小时×150%（加班费比例）≈86.21元。

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