核心结论：休班当天主动要求加班是否有补贴，需分情况讨论，具体如下：

1. 若用人单位安排加班
   根据《劳动法》第四十四条，用人单位在休息日安排劳动者工作且不能安排补休的，应支付不低于工资200%的工资报酬；若在法定节假日安排工作，则需支付不低于工资300%的报酬。
   关键点：

   • 需证明是单位“安排”而非员工主动提出（如书面通知、聊天记录等）；
     
   • 若单位后续安排补休，则无需支付加班费（仅限休息日加班，法定节假日不可用补休替代）。

2. 若员工主动要求加班且单位同意
   法律未强制要求单位支付补贴，但需结合以下因素判断：

   • 劳动合同或规章制度：若约定“员工自愿加班无补贴”，则单位可能无需支付；但若约定“所有加班均需支付补贴”，则单位需履行；
     
   • 实际工作性质：若加班内容属于本职工作范畴（如处理紧急任务），单位可能主张为“延长工作时间”而非“加班”，从而拒绝补贴；
     
   • 地方性规定：部分地区（如深圳）明确要求“员工主动加班也需支付加班费”，需查询当地政策。

3. 若单位拒绝支付且无合法理由
   员工可通过以下途径维权：

   • 收集证据（如加班记录、同事证言、单位认可加班的邮件等）；
     
   • 向当地劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁；
     
   • 主张加班费及可能的经济补偿（如单位未及时支付劳动报酬，员工可依据《劳动合同法》第三十八条解除合同并要求赔偿）。

建议行动：

• 优先与单位协商，明确加班性质及补贴标准；
  
• 若协商无果，保留证据并咨询我进一步分析具体案情，制定维权方案。