结论：针对您没签合同在药店上班，现在因药师证到期想辞职但老板不让走的情况，您有权依法解除劳动关系，老板无权阻止。以下从多个角度为您详细分析：
一、未签订劳动合同的法律后果
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这意味着，药店未与您签订劳动合同，您有权要求药店支付未签合同期间的双倍工资差额。这一规定旨在保护劳动者的权益，促使用人单位及时与劳动者签订书面劳动合同。
二、您辞职的合法性
药师证到期与辞职的关系：药师证到期可能影响您在药店继续从事药师工作的资格，但这并不构成您辞职的障碍。您有权基于个人职业规划、工作环境、薪资待遇等多种原因提出辞职。
辞职的法定程序：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。因此，您只需按照法定程序提前通知药店，即可合法解除劳动关系。
三、老板阻止辞职的应对措施
与老板协商：首先，您可以尝试与老板进行友好协商，说明您的辞职原因和依据，争取老板的理解和支持。
向劳动监察部门投诉：如果协商无果，您可以向当地劳动监察部门投诉药店的违法行为，包括未签订劳动合同和阻止您辞职等。劳动监察部门将依法进行调查处理，并保护您的合法权益。
申请劳动仲裁：如果劳动监察部门的处理未能满足您的需求，您还可以向当地劳动仲裁委员会申请劳动仲裁。在仲裁过程中，您需要提供相关证据证明药店的违法行为和您的辞职请求。劳动仲裁委员会将依法作出裁决，并保障您的合法权益。
四、注意事项
保留证据：在处理此事过程中，您务必保留好与药店的劳动关系证明、工资发放记录、工作证等证据材料。这些证据将在您维权过程中发挥重要作用。
及时行动：由于药师证即将到期，您需要尽快处理此事，以免影响您的职业规划和未来发展。建议您在提前通知药店的同时，开始准备相关证据材料，以便在需要时及时维权。
最后，我理解您现在可能面临一些困扰和不安，但请相信法律会为您的权益提供有力保障。如果您在处理此事过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我会尽我所能为您提供专业、全面的法律支持。