核心结论：若工地材料员签字老板不认可，可通过收集证据证明签字行为合法有效、与老板协商、申请第三方调解或通过法律途径解决。以下是具体情况分析：

1. 收集证据证明签字行为合法有效
   • 证明材料员权限：首先要收集能证明材料员有签字权限的相关证据。比如公司内部的授权文件，明确赋予材料员在材料验收、签收等环节的签字权；或者公司以往类似业务中，材料员签字被认可的先例记录，包括相关合同、单据等，这些都能表明公司默认材料员有相应签字权力。
   • 证明签字真实性：确保签字是材料员本人所签，可通过笔迹鉴定等方式来证实。同时，收集与签字相关的业务背景资料，如材料采购合同、送货单、验收报告等，这些资料能形成一个完整的证据链，证明签字行为是基于真实的业务往来，并非虚假或违规操作。例如，送货单上详细记录了材料的规格、数量、送货时间等信息，与采购合同相呼应，而材料员的签字是对这些信息准确性的确认。
2. 与老板协商
   • 沟通解释：安排与老板进行面对面的沟通，材料员或相关负责人向老板详细解释签字的具体情况。包括签字的业务背景、目的以及整个业务流程，让老板了解签字并非随意为之，而是为了保障工地材料的正常供应和工程的顺利进行。例如，说明当时由于时间紧迫，为了不影响施工进度，材料员按照公司常规流程进行了签字验收。
   • 提供证据支持：在沟通时，将收集到的证明签字合法有效的证据展示给老板，让老板直观地看到签字行为的合理性和真实性。通过证据的呈现，增加老板对签字行为的认可度，消除其疑虑。
3. 申请第三方调解
   • 选择调解机构：如果与老板协商无法达成一致，可以考虑申请第三方调解。可以选择行业内的调解组织，如建筑行业协会下设的调解委员会，这些调解组织对建筑行业的业务流程和规范比较熟悉，能够更专业地处理此类纠纷。也可以选择当地的人民调解委员会，它们具有中立性和权威性，能够为双方提供一个公平公正的调解平台。
   • 配合调解工作：在调解过程中，要积极配合调解机构的工作，如实陈述事实，提供相关证据。同时，尊重调解员的意见和建议，以平和的态度与老板进行沟通和协商，争取通过调解解决纠纷，避免矛盾进一步激化。
4. 通过法律途径解决
   • 确定诉讼策略：如果调解无果，可以考虑通过法律途径解决。首先要确定诉讼策略，根据具体情况选择是提起民事诉讼还是申请仲裁。如果双方在合同中有仲裁条款，那么应按照约定申请仲裁；如果没有仲裁条款，则可以向有管辖权的人民法院提起诉讼。
   • 准备诉讼材料：在确定诉讼途径后，要准备充分的诉讼材料。包括起诉状、证据清单及相关证据材料等。起诉状要明确诉讼请求和事实理由，证据材料要能够支持自己的主张。例如，在起诉状中详细说明老板不认可签字行为给自己造成的损失，以及要求老板承担相应责任的理由；证据材料则包括前面收集的证明签字合法有效的各种证据。
   • 参与诉讼过程：在诉讼过程中，要积极参与庭审活动，按照法庭的要求进行陈述、举证、质证等。同时，可以委托律师作为代理人参与诉讼，律师具有专业的法律知识和诉讼经验，能够更好地维护自己的合法权益。