员工入职时签订的无疾病承诺书，其合法性需根据具体情况来判断，但总体来说，这类承诺书可能存在合法性风险，且不一定能完全免除用人单位的责任。以下从几个角度详细分析：

1. 承诺书的法律效力基础：

   • 根据《劳动合同法》及相关法律法规，劳动合同的签订应当遵循合法、公平、平等自愿、协商一致、诚实信用的原则。无疾病承诺书若作为劳动合同的一部分或附件，其内容必须符合这些原则，且不得违反法律、行政法规的强制性规定。
   • 如果承诺书的内容涉及对员工健康状况的过度要求或不合理限制，如要求员工承诺无任何潜在疾病（包括未来可能发生的疾病），这可能构成对员工合法权益的侵犯，因为健康状况是个人隐私的一部分，且未来疾病的发生具有不确定性。

2. 承诺书与用人单位责任的关系：

   • 即使员工签订了无疾病承诺书，这并不意味着用人单位可以完全免除对员工健康和安全的责任。根据《劳动法》和《安全生产法》等相关法律法规，用人单位有义务为员工提供安全的工作环境，采取必要的劳动保护措施，预防工伤事故的发生。
   • 如果员工在工作过程中因工作原因患病或受伤，即使其入职时签订了无疾病承诺书，用人单位仍可能需承担相应的法律责任，如支付医疗费用、提供工伤待遇等。

3. 承诺书的实际执行与争议解决：

   • 在实际操作中，无疾病承诺书可能难以完全执行。因为员工的健康状况是动态变化的，且入职时的健康检查可能无法发现所有潜在疾病。
   • 如果因承诺书引发争议，如员工主张承诺书无效或要求用人单位承担责任，法院或仲裁机构将根据具体情况进行裁决。裁决时，会综合考虑承诺书的合法性、双方当事人的过错程度、实际损失等因素。

4. 合法性建议：

   • 对于用人单位而言，与其依赖无疾病承诺书来规避风险，不如加强入职前的健康检查、提供安全的工作环境、加强劳动保护措施等，以从根本上减少工伤事故和职业病的发生。
   • 对于员工而言，如果入职时被要求签订无疾病承诺书，应仔细阅读承诺书内容，了解自己的权利和义务。如有疑问或认为承诺书内容不合理，应及时与用人单位沟通或寻求法律帮助。

总结来说，员工入职时签订的无疾病承诺书可能存在合法性风险，且不一定能完全免除用人单位的责任。用人单位应通过合法合规的方式来管理员工健康和安全风险，员工也应了解自己的权利和义务，并在必要时寻求法律帮助。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。