结论：兼职一周只来一天工作8小时是否合法，需根据具体情况判断，主要取决于是否符合非全日制用工的法定标准以及双方的具体约定。
一、非全日制用工的法定标准
根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十八条，非全日制用工是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。这是非全日制用工的法定标准工时。
若符合非全日制用工标准：
- 如果兼职工作一周只来一天，且这一天的工作时间不超过4小时（但您提到的是8小时，这里先按假设分析），同时每周累计工作时间也不超过24小时，那么这种安排是符合非全日制用工的法定标准的，因此是合法的。但您的情况是一天工作8小时，这明显超出了非全日制用工每日4小时的标准。
若超出非全日制用工标准但符合其他条件：
- 虽然法律规定非全日制用工平均每日原则上不超4小时，但如果双方有明确的约定，且劳动者自愿接受并同意一天工作8小时（但需注意，这种情况下周总工时可能超过24小时，需进一步分析），并且这种安排不损害劳动者的合法权益，如合理支付报酬、保障休息等，那么这种超时工作在一定条件下可能被视为合法，但更倾向于被认定为全日制用工关系。
二、全日制用工关系的考量
若实际上建立的是全日制劳动关系：
- 若劳动者与用人单位实际上建立的是全日制劳动关系，而非兼职（非全日制）关系，那么一天工作8小时并不涉及超时问题，因为这是全日制用工的常规工作时间。但关键在于，如果一周只工作一天，这并不符合全日制用工的常规模式，全日制用工通常要求每周工作一定天数，如5天或6天。
- 在此情况下，如果双方约定一周只工作一天，每天8小时，且这种安排是双方自愿的，且不违反其他法律规定（如最低工资标准、社会保险缴纳等），那么这种安排可能是合法的，但更可能被视为一种特殊的用工安排，而非典型的非全日制或全日制用工。
加班与报酬支付：
- 如果这种安排被视为全日制用工的一部分，且劳动者在一天内工作了8小时，这并不构成加班。但如果用人单位要求劳动者在一天内工作超过8小时，或者在一周内工作超过法定的工作时间（如40小时或44小时，具体取决于适用哪部法律），那么超出部分应视为加班，用人单位需按照《劳动法》等相关规定支付加班费或进行调休。
三、特殊情形与劳动者权益保护
特殊情形下的超时工作：
- 在紧急任务、抢修等特殊情形下，即使兼职工作一天超过8小时，也可能因符合法律规定的特殊情形而不被视为违法。但这种情况下，用人单位仍需确保劳动者的合法权益不受侵害，如合理支付报酬、提供必要的休息和保障措施等。
劳动者权益保护：
- 无论兼职还是全职，劳动者的合法权益都应得到保护。如果劳动者在兼职过程中权益受到侵害，如用人单位未按约定支付报酬、未缴纳法定的社会保险等，劳动者可以依法向劳动行政部门投诉，并要求用人单位承担相应的法律责任。
四、建议与指导
明确用工关系：
- 劳动者和用人单位应明确用工关系是兼职（非全日制）还是全职（全日制），并根据相应的法律规定来安排工作时间和支付报酬。
签订书面协议：
- 无论哪种用工关系，都建议双方签订书面协议，明确工作时间、报酬支付、社会保险缴纳等关键条款，以避免后续纠纷。
维护合法权益：
- 劳动者在兼职过程中应了解自己的权利和义务，遇到权益受损时及时寻求法律帮助。可以向当地劳动保障监察部门投诉或寻求法律援助。
总结：兼职一周只来一天工作8小时是否合法，取决于具体的工作时间安排、双方的约定以及是否损害了劳动者的合法权益。在大多数情况下，建议兼职工作应严格遵守《劳动合同法》关于非全日制用工的时间限制，或者明确为全日制用工关系并遵守相应的法律规定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。