结论前置：新员工上班期间收银买错单，顾客要求免单赔偿时，是否可以从该员工工资内扣，需分情况讨论，不能一概而论。
详细分析：
从劳动合同和公司规章制度的角度：
- 如果公司与员工签订的劳动合同中，或者公司的规章制度中明确规定了因员工过失导致公司损失时，公司有权从员工工资中扣除相应赔偿，且该规定不违反法律法规的强制性规定，那么在这种情况下，公司是可以按照约定或规定从员工工资中扣除赔偿的。
- 但需要注意的是，扣除的金额应当合理，不能超过员工当月工资的20%，且扣除后的剩余工资不得低于当地最低工资标准。这是根据《工资支付暂行规定》第十六条的规定：“因劳动者本人原因给用人单位造成经济损失的，用人单位可按照劳动合同的约定要求其赔偿经济损失。经济损失的赔偿，可从劳动者本人的工资中扣除。但每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%。若扣除后的剩余工资部分低于当地月最低工资标准，则按最低工资标准支付。”
从过错程度和因果关系的角度：
- 如果新员工买错单是由于疏忽大意或操作不熟练等轻微过失导致的，且该过失与顾客要求免单赔偿之间不存在直接的必然因果关系（例如，顾客可能因为其他原因也要求免单，而买错单只是其中一个触发因素），那么公司可能不能完全将赔偿责任转嫁给员工，或者需要减轻员工的赔偿责任。
- 在这种情况下，公司应当与员工进行协商，根据员工的过错程度、实际损失情况以及公司的管理责任等因素，合理确定赔偿金额和分担方式。
从法律原则和公平性的角度：
- 即使劳动合同或公司规章制度中有相关规定，但如果规定本身显失公平或者违反法律法规的强制性规定（例如，规定扣除的工资比例过高或者扣除后的工资低于最低工资标准），那么该规定可能是无效的，公司不能依据无效的规定从员工工资中扣除赔偿。
- 此外，从法律原则和公平性的角度出发，公司也应当考虑员工的实际承受能力和生活状况，避免因为一次过失就给员工带来过大的经济负担。
建议：
- 对于公司而言，应当完善劳动合同和公司规章制度，明确规定因员工过失导致公司损失时的赔偿责任和分担方式，同时确保规定合法合规、公平合理。
- 对于员工而言，如果遇到公司要求从工资中扣除赔偿的情况，应当仔细审查劳动合同和公司规章制度的相关规定，了解自己的权利和义务。如果认为公司的扣除行为不合理或者违法，可以向当地劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
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