结论前置：在劳动关系中，劳动保护用品的提供责任主要由用人单位承担，这是其法定义务，旨在确保劳动者的生命安全和身体健康。对于劳务派遣工，这一责任主要由实际用工单位承担，同时劳务派遣单位也负有监督和保障义务。
一、一般劳动关系中的劳动保护用品提供责任
法律依据：
- 《中华人民共和国劳动法》第五十四条：明确规定用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品，对从事有职业危害作业的劳动者应当定期进行健康检查。
- 《中华人民共和国安全生产法》第四十五条：进一步强调生产经营单位必须为从业人员提供符合国家标准或者行业标准的劳动防护用品，并监督、教育从业人员按照使用规则佩戴、使用。
用人单位的责任：
- 提供符合标准的防护用品：用人单位应确保提供的劳动防护用品符合国家标准或行业标准，如建筑工地的安全帽需具备足够的强度和抗冲击性能。
- 确保防护用品的适用性：根据工作岗位和工作环境的职业危害，用人单位需为劳动者配备相应的防护用品，如化工企业中的防毒面具。
- 监督和教育劳动者正确使用：用人单位不仅要提供防护用品，还需监督劳动者正确佩戴和使用，对于不按规定佩戴的行为，应及时纠正并进行安全教育。
劳动者的权利：
- 如果用人单位未按规定提供劳动防护用品，或提供的防护用品不符合标准，劳动者有权拒绝从事相关工作。
- 劳动者可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位履行提供防护用品的义务。
- 因用人单位未提供防护用品导致劳动者受到职业伤害的，劳动者可要求用人单位承担工伤赔偿责任。
二、劳务派遣关系中的劳动保护用品提供责任
实际用工单位的主要发放责任：
- 法律依据：
- 《中华人民共和国劳动合同法》第六十二条：明确规定用工单位应执行国家劳动标准，提供相应的劳动条件和劳动保护，这直接涵盖了为劳动者提供必要的劳保用品。
- 《劳务派遣暂行规定》：进一步强调用工单位需按照国家规定和劳务派遣协议，为被派遣劳动者提供符合标准的工作场所、劳动条件和劳动保护，包括劳保用品的提供。
- 分析：这些条款明确了用工单位在劳动保护方面的直接责任。例如，在建筑、化工等高风险行业，用工单位必须根据工作环境和作业需求，为劳务派遣工配备合适的安全帽、防护服、安全鞋等劳保用品。
劳务派遣单位的监督与保障义务：
- 法律依据：
- 《中华人民共和国劳动合同法》第五十八条：指出劳务派遣单位是用人单位，应履行对劳动者的义务，这包括对劳动者劳动保护情况的监督和保障。
- 分析：虽然劳保用品的直接发放责任在用工单位，但劳务派遣单位作为劳动者的法律上的雇主，有责任监督用工单位是否按规定提供了劳保用品，并在必要时与用工单位协商解决劳动者劳动保护问题。
特殊情况的处理：
- 劳务派遣协议的约定：劳务派遣单位与用工单位可以通过劳务派遣协议对劳保用品的发放进行具体约定，但这种约定不得违反法律法规的强制性规定，且必须确保劳动者的劳动保护权益得到充分保障。
- 行业惯例或集体合同：某些行业可能存在特定的行业惯例或集体合同规定，对劳务派遣工劳保用品的发放有更为详细的要求。在这种情况下，双方应遵循这些规定执行。
三、建议与总结
- 对于劳动者：了解自己的权利，当用人单位未按规定提供劳动保护用品时，及时采取法律措施保护自己，如向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
- 对于用人单位和用工单位：严格遵守相关法律法规，确保为劳动者提供符合标准的劳动保护用品，并监督和教育其正确使用，以营造一个安全、健康的工作环境。
综上所述，劳动保护用品的提供责任在劳动关系中主要由用人单位承担，在劳务派遣关系中主要由实际用工单位承担。这是保障劳动者安全和健康的重要措施，也是构建和谐劳动关系的基础。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。