劳保用品的购买责任，首先依据合同约定确定；若合同无明确约定，则主要由用人单位承担。以下是对此问题的详细分析：
一、合同约定优先
法律依据：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同内容由当事人约定。在劳动关系或劳务分包关系中，如果合同中已经明确约定了劳保用品的购买责任方，那么应当按照合同约定来执行。
实践应用：在签订劳动合同时，用人单位和劳动者可以就劳保用品的提供方式、种类、数量等关键条款进行明确约定。同样，在劳务分包合同中，总承包方和分包单位也可以就劳保用品的购买责任进行约定。这种约定有助于明确双方的权利义务，避免后续争议。
二、无约定时的法定责任
用人单位责任：依据《中华人民共和国劳动法》第五十四条，用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品。这意味着，在合同没有明确约定的情况下，用人单位（即直接组织劳务作业、管理劳务人员的单位）负有提供劳保用品的主要责任。
总承包方监督义务：在劳务分包关系中，虽然总承包方并非直接用人单位，但对整个工程的安全生产负有总责。因此，总承包方有义务监督劳务分包方提供劳保用品，并在必要时参与或协助配备工作。这有助于确保劳保用品的及时、有效配备，减少安全事故的发生。
三、实践建议
明确合同条款：在签订劳动合同时，用人单位和劳动者应就劳保用品的提供方式、种类、数量等关键条款进行明确约定。同样，在劳务分包合同中，总承包方和分包单位也应就劳保用品的购买责任进行明确约定。
遵守法律法规：无论是用人单位还是总承包方，都应严格遵守《中华人民共和国劳动法》等相关法律法规的规定，切实保障劳动者的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品得到落实。
加强沟通与协作：在实际执行过程中，用人单位和总承包方应加强与劳动者的沟通与协作，共同确保劳保用品的及时、有效配备。这有助于维护劳动者的合法权益，减少安全事故的发生。
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