国企副总加班后能否领取加班费，需分情况讨论，主要取决于其岗位性质及劳动合同或单位规章制度的约定。具体分析如下：

1. 若副总属于标准工时制下的管理岗位，且加班符合法定情形
   根据《劳动法》第四十四条，用人单位安排劳动者在标准工作时间以外延长工作时间、休息日或法定节假日工作的，应支付加班费。但需注意：

   • 管理岗位的特殊性：若副总属于企业高级管理人员（如总经理、副总经理等），其工作性质通常涉及决策、协调等非生产性任务，实践中可能被认定为“不定时工作制”适用对象。
     
   • 不定时工作制的例外：若企业经劳动行政部门批准，对副总实行不定时工作制，则无需支付加班费（《工资支付暂行规定》第十三条）。但需满足两个条件：一是企业已依法申请并获批；二是副总实际执行不定时工作制（如无固定考勤、自主安排工作时间等）。

2. 若副总属于综合计算工时制下的岗位
   若企业经批准对副总实行综合计算工时制（如以周、月、季为周期综合计算工作时间），则在综合计算周期内总实际工作时间超过法定标准工作时间的部分，应支付加班费（休息日或法定节假日工作的部分）。但需注意：

   • 审批程序：企业需提前向劳动行政部门申请综合计算工时制，否则仍需按标准工时制支付加班费。
     
   • 加班费计算：超出部分按不低于工资的150%（工作日）、200%（休息日）或300%（法定节假日）支付。

3. 劳动合同或单位规章制度的约定
   即使副总岗位适用标准工时制，若劳动合同或单位规章制度明确约定“高级管理人员不享受加班费”，且该约定不违反法律强制性规定（如未低于最低工资标准、未排除法定权利），则可能被认定为有效。但需注意：

   • 合法性审查：此类约定需经民主程序制定（如职工代表大会讨论）并公示，否则可能因程序违法而被认定无效。
     
   • 公平性原则：若约定明显不合理（如完全剥夺加班费权利），可能因显失公平被撤销。

建议：

• 核查工时制度：副总可要求企业提供经劳动行政部门批准的工时制度文件，确认自身是否适用不定时或综合计算工时制。
  
• 审查合同条款：检查劳动合同或规章制度中关于加班费的约定，评估其合法性与有效性。
  
• 协商或投诉：若企业未依法支付加班费，副总可先与企业协商；协商不成，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
  

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