员工签署个人离职申请，并不意味着就不能就被辞退一事申请劳动仲裁了。这个问题可以从以下几个角度来详细分析：

1. 离职申请的性质：

   • 员工签署的个人离职申请，通常是员工主动提出离职的意愿表示。但这并不等同于员工放弃了因被辞退而可能享有的合法权益。
   • 如果员工实际上是被辞退，但出于某种原因（如误解、胁迫或诱导）签署了离职申请，那么这份申请可能并不反映员工的真实意愿。

2. 劳动仲裁的适用范围：

   • 劳动仲裁是解决劳动争议的一种方式，适用于包括但不限于因确认劳动关系、订立、履行、变更、解除和终止劳动合同、工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护等发生的争议。
   • 被辞退属于劳动合同解除的一种情形，如果员工认为被辞退的理由不合法或程序不当，完全有权申请劳动仲裁来维护自己的权益。

3. 离职申请与劳动仲裁的关系：

   • 签署离职申请并不剥夺员工申请劳动仲裁的权利。即使员工已经签署了离职申请，如果后续发现被辞退过程中存在违法行为或不当程序，仍然可以申请劳动仲裁。
   • 劳动仲裁机构在审理案件时，会综合考虑各种证据和事实，包括离职申请的签署情况、被辞退的理由和程序等，来作出公正的裁决。

4. 可能的法律后果：

   • 如果员工能够证明被辞退的理由不合法或程序不当，劳动仲裁机构可能会裁决用人单位支付经济补偿金、赔偿金或恢复劳动关系等。
   • 如果员工签署离职申请是出于自愿且没有受到任何胁迫或诱导，且离职申请中明确表示了员工放弃因被辞退而可能享有的权益，那么这可能会对员工的仲裁请求产生一定影响。但即便如此，如果离职申请的签署存在瑕疵或违法情形，员工仍然有可能通过仲裁获得一定的救济。

建议：

• 如果您已经签署了离职申请，但怀疑自己是被不当辞退的，建议尽快收集相关证据（如辞退通知、工作记录、沟通记录等）以支持您的仲裁请求。
• 在申请劳动仲裁前，您可以先尝试与用人单位进行协商，看是否能够达成和解协议。如果协商无果，再考虑申请劳动仲裁。
• 劳动仲裁是一个相对复杂且耗时的过程，建议您在申请前充分了解相关法律法规和程序要求，并考虑咨询专业律师（比如我）的意见以更好地维护自己的权益。

总之，签署离职申请并不意味着就不能就被辞退一事申请劳动仲裁了。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。