结论：被辞退却要求签自愿离职签字，劳动者仍然可以提起劳动仲裁。下面我将从多个角度为你详细分析：
一、关于“自愿离职”签字的法律效力
- 非真实意愿签署的情况：如果劳动者并非出于真实意愿签署“自愿离职”，而是受到用人单位的胁迫、欺诈或误导，该签字可能不具有法律效力。例如，用人单位以不支付工资、不给出离职证明等理由威胁劳动者签署自愿离职协议，这种情况下签署的协议违背了劳动者的真实意愿。
- 用人单位行为性质：用人单位以辞退为条件要求劳动者签署“自愿离职”，可能构成对劳动者的不公平对待和权益侵害。根据《中华人民共和国劳动合同法》，用人单位单方解除劳动合同需承担举证责任，证明解除行为的合法性；而劳动者主动辞职则无需单位举证。若签署“自愿离职”协议，仲裁机构或法院可能直接认定劳动关系因劳动者意愿终止，导致劳动者无法主张违法解除赔偿金等权益。
二、劳动仲裁的适用范围
劳动仲裁是解决劳动争议的重要途径，适用于用人单位与劳动者之间因劳动权利和义务产生分歧而引起的争议。劳动者认为用人单位侵犯其合法权益，包括违法解除劳动关系等，都可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二条，因除名、辞退和辞职、离职发生的争议属于劳动争议范畴，适用本法。所以，被辞退却要求签自愿离职签字这种情况完全在劳动仲裁的适用范围内。
三、证据收集的重要性及方法
- 重要性：在提起劳动仲裁前，劳动者应尽可能收集相关证据，这些证据将有助于劳动者在仲裁过程中证明自己的主张，提高胜诉的可能性。因为书面协议作为直接证据具有较强证明力，即便存在胁迫、欺诈情形，劳动者也需提供辅助证据证明非真实意思表示，否则可能面临举证不能的风险。
- 收集方法：
- 收集能证明劳动关系的证据，如劳动合同、工资条、工作证、考勤记录等。
- 收集辞退相关的证据，如辞退通知、与用人单位的沟通记录（如邮件、短信、录音等）。
- 收集能够证明非自愿离职的其他证据，例如录音录像、证人证言、含有胁迫内容的书面通知或文件、签字时的特殊情况照片或视频等，确保证据能够清晰展示用人单位的胁迫行为，如威胁内容、胁迫手段及劳动者的无奈状态。
四、劳动仲裁的程序
- 申请时效：劳动者应在知道或应当知道自己的权益受到侵害之日起一年内，向劳动争议仲裁委员会提交书面仲裁申请。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。不过，因当事人一方向对方当事人主张权利，或者向有关部门请求权利救济，或者对方当事人同意履行义务而中断，从中断时起，仲裁时效期间重新计算；因不可抗力或者有其他正当理由，当事人不能在规定仲裁时效期间申请仲裁的，仲裁时效中止，从中止时效的原因消除之日起，仲裁时效期间继续计算。劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受一年仲裁时效期间的限制，但是，劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
- 申请流程：
- 撰写并提交仲裁申请书，明确被申请人（即用人单位）信息，详细阐述仲裁请求及事实和理由，附上相关证据清单。
- 等待仲裁庭通知并参加庭审，按时到达指定地点参加庭审，如实陈述事实并提供证据，对用人单位的抗辩进行有理有据的反驳。
- 等待裁决结果，仲裁庭将根据双方提供的证据和法律规定作出裁决。如对裁决结果不满，劳动者可在规定时间内依法提起诉讼。
五、可能的法律后果
如果仲裁委员会认定用人单位存在违法行为，如违法解除劳动关系，用人单位可能需要承担相应的法律责任，包括支付赔偿金、恢复劳动关系等。具体来说：
- 经济补偿金差异：合法辞退应支付N倍经济补偿金（N为工作年限），违法辞退则需2N倍赔偿金；而自愿离职通常不享受任何补偿。签署协议后，劳动者丧失主张违法解除差额赔偿的权利。
- 其他权益受损：未结算工资、加班费、年终奖等法定待遇仍可通过仲裁追索，但代通知金、医疗补助费等与解除性质挂钩的权益将难以主张。
建议：面对这种情况，劳动者要拒绝签署不明协议，要求用人单位出具加盖公章的书面解除通知书，明确解除依据和补偿方案；固定关键证据，保留好各类能证明劳动关系和被迫签署协议的材料；及时行使权利，注意仲裁时效问题，确保在法定时间内提出仲裁申请。如果你还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。