企业未依法为职工购买保险，职工发生事故时，主要适用《中华人民共和国社会保险法》《工伤保险条例》以及《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律规定。具体分析如下：

1. 社会保险法与工伤保险条例的适用
   根据《社会保险法》第三十三条及《工伤保险条例》第二条，企业必须为职工缴纳工伤保险费。若企业未履行该义务，职工发生工伤事故时，企业需承担本应由工伤保险基金支付的待遇，包括医疗费、伤残补助金、丧葬补助金等。例如，根据《工伤保险条例》第六十二条，企业未参保的，由企业按照条例规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用。

2. 劳动合同法的责任补充
   若企业未依法缴纳社保（含工伤保险），根据《劳动合同法》第三十八条，职工有权解除劳动合同，并要求企业支付经济补偿金（按工作年限，每满一年支付一个月工资）。此外，若企业未参保导致职工无法享受社保待遇，职工可依据《劳动合同法》第七十四条，要求劳动行政部门责令企业补缴社保费用。

3. 民事赔偿的兜底适用
   在极端情况下，若企业未参保且拒不支付工伤待遇，职工可依据《民法典》第一千一百六十五条，以“侵权责任”为由向法院起诉，要求企业赔偿医疗费、误工费、残疾赔偿金等损失。但需注意，此路径需证明企业存在过错（如未参保直接导致职工损失），且赔偿范围可能与工伤待遇存在重叠。

建议行动步骤：

1. 职工应优先通过劳动仲裁确认工伤事实及企业责任；
   
2. 向当地社保部门投诉，要求企业补缴社保并追偿待遇；
   
3. 若企业拒不履行，可申请法院强制执行或提起民事诉讼。
   

如有进一步细节（如事故性质、企业态度等），可随时补充说明，我会为您细化分析。