结论：用人单位无营业执照，员工上班受伤的赔偿问题，需根据具体情况通过不同途径主张权利，主要涉及向用人单位实际经营者主张赔偿、申请工伤认定（特殊情形下）以及向劳动监察部门举报等。以下是详细说明：
向用人单位实际经营者主张人身损害赔偿
- 法律依据：根据《民法典》相关规定，无营业执照的用人单位不具备合法用工主体资格，其与员工之间不构成劳动关系，而是雇佣关系。在这种情况下，员工在上班过程中受伤，实际经营者作为雇主应当承担人身损害赔偿责任。
- 赔偿范围：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。如果因伤致残，还包括残疾赔偿金、残疾辅助器具费、被扶养人生活费，以及因康复护理、继续治疗实际发生的必要的康复费、护理费、后续治疗费等；如果造成死亡，还包括丧葬费、被扶养人生活费、死亡补偿费以及受害人亲属办理丧葬事宜支出的交通费、住宿费和误工损失等其他合理费用。
- 举证责任：员工需要证明自己在该单位工作、受伤的事实以及受伤与工作之间的因果关系等。例如，提供工作证、工资条、同事证言、现场照片、医疗诊断证明等证据。
特殊情形下申请工伤认定（若符合一定条件）
- 适用情形：虽然用人单位无营业执照，但如果该单位已经具备用工主体资格的其他组织承包了业务，而员工是为该承包组织工作受伤的，在一些情况下可以认定员工与具备用工主体资格的组织之间存在事实劳动关系，此时可以申请工伤认定。比如，建筑公司将工程违法分包给无资质的个人，该个人雇佣的员工在工作中受伤，员工可以向建筑公司主张工伤赔偿。
- 申请流程：员工需要在事故伤害发生之日起1年内，向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。需要提交工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料、医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书）等材料。
- 赔偿待遇：如果被认定为工伤，员工可以享受工伤保险待遇，包括一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金、一次性伤残就业补助金（根据伤残等级确定）、停工留薪期工资等。具体标准按照当地工伤保险条例的规定执行。
向劳动监察部门举报
- 举报内容：员工可以向当地劳动监察部门举报用人单位无营业执照非法用工的行为。劳动监察部门有权对用人单位的违法行为进行查处，责令其停止非法用工行为，并对用人单位处以相应的罚款等行政处罚。
- 协助赔偿：劳动监察部门的查处行动可以为员工后续主张赔偿提供一定的支持和保障。例如，在查处过程中，可以固定相关证据，查明用人单位的实际经营者和财产状况等，有助于员工在主张赔偿时更好地维护自己的合法权益。