当辞职员工离开公司时，他们应当获取的最重要文件是离职证明。以下是对离职证明的详细解释，以及为什么它是员工离职时不可或缺的一部分：
离职证明的功能与重要性
证明劳动关系终结：
- 离职证明是用人单位在解除或终止劳动合同时出具的书面证明，它明确表明劳动者已经与原用人单位终结了劳动关系。
- 这对于劳动者再就业至关重要，因为新用人单位通常需要确认劳动者与原单位的关系已经终结，以避免招录到尚未解除劳动合同的劳动者，从而规避用工风险。
申请失业保险待遇：
- 离职证明也是劳动者在申请失业保险待遇时的重要凭证。它证明劳动者处于失业状态，符合申领失业保险的条件。
离职证明的法律要求
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明。
- 如果用人单位未向劳动者出具离职证明，给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。这强调了离职证明的法律强制性和用人单位的责任。
离职证明的内容
- 离职证明应当载明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等基本信息。
- 它不应包含对劳动者不利的主观评价或未结清事项的争议内容，因为这些内容与离职证明的功能相悖，且可能损害劳动者的再就业权益。
离职证明的获取与注意事项
- 劳动者在离职时，有权要求用人单位出具离职证明。用人单位不得拒绝或附加不合理条件。
- 如果用人单位未及时出具离职证明，劳动者可以通过劳动仲裁或诉讼等途径维护自己的权益。
- 劳动者在签署离职证明时，应注意其上的内容是否真实、准确，并仅作为签收用途，不应理解为放弃相关权利的协议。
其他可能需要的文件
- 除了离职证明外，劳动者可能还需要根据具体情况获取其他文件，如工资单、社保缴纳证明、工作交接清单等。这些文件有助于劳动者在离职后处理相关事务，如申请失业保险、办理社保转移等。
综上所述，辞职员工离开公司时，最应当获取的是离职证明。它是证明劳动者与原单位劳动关系终结的重要凭证，也是劳动者再就业和申请失业保险待遇的关键文件。同时，劳动者也应注意获取其他可能需要的文件，以保障自己的合法权益。