结论：监理在已签发工程开工令后，又以开工资料未报审为由对施工单位罚款，这一行为是否正确，需结合具体情况分析，一般情况下，若合同或相关法规未明确赋予监理此项罚款权，则其罚款行为可能不合法。以下从不同角度进行详细分析：
一、合同约定角度
合同条款：首先，需要查阅施工合同中关于监理权限和施工单位义务的具体条款。如果合同中明确规定了施工单位在开工前需提交特定资料，并赋予了监理在资料未报审时有权采取包括罚款在内的处罚措施，那么监理的罚款行为在合同层面可能是有依据的。
合同解释：若合同条款表述模糊或存在争议，应依据合同解释的原则，如诚实信用原则、公平原则等，来判定监理的罚款行为是否合理。通常，罚款作为一种严厉的处罚措施，需要合同中有明确的约定作为支撑。
二、法律法规角度
监理权限：根据相关法律法规，监理的主要职责是监督施工质量和进度，确保工程符合设计要求和相关标准。虽然监理在施工过程中享有一定的管理权，但罚款权通常不是监理的固有权限，除非法律法规或合同中有特别规定。
行政处罚：罚款作为一种行政处罚措施，通常由具有行政处罚权的行政机关或法律法规授权的组织行使。在建设工程领域，除非监理被明确授权，否则其无权对施工单位进行罚款。
三、实际情况与合理性角度
开工资料的重要性：开工资料是确保工程顺利进行的重要基础，包括施工图纸、施工方案、材料检验报告等。如果施工单位确实未按时提交这些资料，可能会影响工程的进度和质量。然而，这并不意味着监理可以随意罚款，而应通过其他管理手段（如催告、暂停施工等）来促使施工单位履行义务。
罚款的合理性：即使合同或法规赋予了监理罚款权，罚款的数额和方式也应合理。罚款应与施工单位的违约行为相适应，且不得违反法律法规的强制性规定。如果罚款数额过高或方式不当，可能构成滥用职权或违法处罚。
四、建议与措施
沟通协商：施工单位在面对监理的罚款决定时，应首先尝试与监理进行沟通协商，了解罚款的具体原因和依据，并寻求合理的解决方案。
审查合同与法规：如果沟通无果，施工单位应仔细审查施工合同和相关法律法规，确定监理的罚款行为是否有合同或法律依据。
寻求法律救济：如果认为监理的罚款行为不合法或不合理，施工单位可以向相关部门投诉或寻求法律救济，如提起行政诉讼或民事诉讼等。
综上所述，监理在已签发工程开工令后，又以开工资料未报审为由对施工单位罚款的行为是否正确，需结合合同约定、法律法规以及实际情况进行综合判断。如果合同或法规未明确赋予监理此项罚款权，或罚款行为不合理、不合法，施工单位有权提出异议并寻求法律救济。如有具体法律问题，可以直接向我咨询。